Практически безводное порообразующее вещество и способ его получения

1 Область техники Настоящее изобретение относится к практически безводному порообразующему веществу и способу его получения. Предпосылки изобретения Порообразующие вещества, такие как, например, азодикарбонамид, традиционно широко применяются в термопластичных смолах, например, винилхлоридных смолах, полиолефиновых смолах (полиэтиленовых смолах, полипропиленовых смолах и тому подобных), смолах из сополимеров этилена и винилового спирта, каучуках и тому подобных. Использование этих порообразующих веществ, которые обычно представляют собой мелко дисперсные соединения, осложнено тем,что они претерпевают агрегирование и застывание в течение промежутка времени или под нагрузкой, что приводит к ухудшению текучести на стадии добавления к смолам и закупорке загрузочной воронки или к ухудшению дисперсности в смолах. Смягчение такого отвердевания исключительно желательно в свете современной тенденции улучшения качества вспененных смол и уменьшения затрат труда на их производство. Современные технологии для преодоления вышеозначенной проблемы включают операции(1) добавления неорганических порошковых частиц, таких как двуокись кремния, силикаты металлов и тому подобных, в качестве ингибиторов отвердевания к порообразующему веществу, (2) периодической сушки порообразующего вещества в течение интервала времени, достаточного для уменьшения содержания воды,присутствующей в нем в незначительном количестве, и так далее. Однако применение этих методов связано с определенными затруднениями. А именно,операция (1), хотя в определенной мере и эффективна для предотвращения отвердевания, не обеспечивает длительной эффективности, с продолжительностью более нескольких месяцев. При применении к порообразующему веществу, содержащему мелкодисперсные частицы, необходимо добавлять в больших количествах неорганические порошковые частицы. Однако добавление больших количеств неорганических порошков вызывает увеличение пор при пенообразовании и потому нежелательно в тех случаях, когда необходимы мелкие поры. С другой стороны, операция (2) существенно уменьшает производительность, так как для сушки требуется много времени, в результате чего увеличивается себестоимость. Вдобавок операция (2) неконкурентноспособна относительно технологий с непрерывным производством. Более того, трудно осуществить сушку и удалить воду, содержащуюся в кристаллах, с тем, чтобы получить практически безводное порообразующее вещество. Также ограничены возможности в предотвращении отвердевания. 2 В Японской предварительной публикации патентной заявки 320432/92 раскрывается способ добавления силансочетающего агента,растворенного в растворителе, к азодикарбонамиду для улучшения текучести и диспергируемости в смолах. Однако этот способ недостаточно эффективен для предупреждения отвердевания. Кроме того, в Японской предварительной публикации патентной заявки 295872/96 раскрывается способ добавления алюминийсочетающего агента, растворенного в растворителе,к химически порообразующему веществу для улучшения текучести и дисперсности в смолах. Однако этот способ также неэффективен для предупреждения отвердевания. Описание изобретения Авторами настоящего изобретения выполнены обширные исследования по поиску решений указанных выше проблем. В результате,ими было установлено, что практически безводное порообразующее вещество можно получить путем обработки порообразующего вещества обрабатывающим поверхность веществом, способным удалять воду из порообразующего вещества, и, по усмотрению, путем его нагревания. Более того, установлено, что значительно замедляется отвердевание полученного таким образом порообразующего вещества и исключительно эффективно в качестве порообразующего вещества по текучести, дисперсности в смолах и так далее, даже после длительного промежутка времени. Настоящее изобретение основано на полученных данных. Другими словами, настоящее изобретение относится к практически безводному порообразующему веществу, преимущественно к практически безводному кристаллическому азодикарбонамиду. Более того, настоящее изобретение относится к практически безводному порообразующему веществу, полученному обработкой порообразующего вещества обрабатывающим поверхность веществом, способным удалять воду из порообразующего вещества. Более того, настоящее изобретение относится к способу получения практически безводного порообразующего вещества, который включает обработку порообразующего вещества обрабатывающим практически поверхность веществом, способным удалять воду из порообразующего вещества при условиях без растворителя. Практически безводное порообразующее вещество по настоящему изобретению было значительно улучшено в отношении нечувствительности к отвердеванию под нагрузкой и по нечувствительности в течение продолжительного времени. Поэтому практически безводное порообразующее вещество фактически не отвердевает даже при длительном хранении в пакетированном состоянии, и в течение длитель 3 ного времени сохраняет удовлетворительную текучесть и удовлетворительную дисперсность в смолах, и этими свойствами кристаллический порошок обладает непосредственно после получения. Характеристики вспенивания порообразующего вещества по настоящему изобретению такие же, что и у стандартных порообразующих веществ. Следовательно, в результате разработки практически безводного порообразующего вещества практически устранена опасность того,что порообразующие продукты могут отвердеваться под нагрузкой или в течение интервала времени от момента их производства до момента применения потребителями. Предпочтительный вариант осуществления изобретения Порообразующее вещество, которое может применяться в настоящем изобретении, выбирают из общеизвестных порообразующих веществ. Примерами могут служить азодикарбонамид (ADCA; температура разложения примерно 200 С), n, n-оксибис(бензолсульфонилгидразид) (OBSH; температура разложения примерно 160 С), динитропентаметилентетрамин (DPT; температура разложения примерно 200 С), п-толуолсульфонилгидразид (TSH; температура разложения примерно 110 С), бензолсульфонилгидразид (BSH; температура разложения примерно 95 С) и тому подобные соединения. Настоящее изобретение предпочтительно относится к порообразующему порошковому веществу с температурой разложения, равной или выше 100 С. В частности, значительные преимущества достигаются тогда, когда настоящее изобретение относится к ADCA, для которого отвердевание обычно представляет серьезную проблему. Порообразующее вещество по настоящему изобретению предпочтительно используется в виде порошка. Хотя диаметр частиц порошка строго не ограничен, обычно, их размеры равняются примерно от 1 до 50 мкм, предпочтительно примерно от 3 до 30 мкм. Используемое в тексте описания выражение диаметр частиц означает средний размер, определяемый лазерным дифрактометром. Выражение практически безводные, используемое в тексте описания, относится к содержанию воды меньше 0,03 маc.%, предпочтительно меньше 0,010 маc.%. Содержание воды(маc.%) в кристаллическом ADCA определяют путем нагревания кристаллического ADCA при 110 С в течение 2 ч, пропуская при этом через него поток сухого газообразного азота и направляя вытекающий поток азота в водомер Карла Фишера (торговая марка: MKS-1, производитель - Kyoto Electronics Manufacturing Co.,Ltd.), защищенный от проникновения в него воды из окружающей атмосферы, для измерения 4 количества воды в газообразном азоте и пересчета это количество воды в процентное содержание, отнесенное к массе кристаллическогоADCA. Обрабатывающее поверхность вещество,которое может применяться в настоящем изобретении, способно выделять воду из порообразующего вещества. Примерами могут служить соединения, обладающие способностью химически реагировать с водой, и соединения, обладающие способностью адсорбировать или удерживать воду. Конкретными примерами могут служить соединения сочетания, ангидриды органических кислот, безводные неорганические соединения, осушители и тому подобные вещества. Примеры соединений сочетания включают соединения сочетания силана, соединения сочетания алюминия, соединения сочетания титанатов и тому подобные соединения. Примеры соединений сочетания силана включают общеизвестные соединения сочетания силана. Конкретными примерами служат метилтриметоксисилан, -аминопропилтриэтоксисилан, N-(-аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан,N-фениламинометилтриметоксисилан, винилметилдиэтоксисилан и тому подобные соединения. Примеры соединений сочетания алюминия включают общеизвестные соединения сочетания алюминия. Конкретными примерами служат алюминий изопропилат, алюминий этилат,алюминий трис(этилацетоацетат), этилацетоацетатоалюминий диизопропилат и тому подобные соединения. Примеры соединений сочетания титаната включают общеизвестные соединения сочетания титаната. Конкретными примерами служат изопропилтриизостеароилтитанат, изопропилтрис(диоктилпирофосфат)титанат, тетраоктилбис(дитридецилфосфит)титанат, бис(диоктилпирофосфат)гидроксиацетат титанат и тому подобные соединения. Эти соединения сочетания могут применяться порознь или в смеси двух или большего числа соединений. Среди этих соединений предпочтительны соединения сочетания алюминия, особенно, трис-(этилацетоацетат) алюминия. Примеры ангидридов органических кислот включают общеизвестные ангидриды органических кислот. Конкретными примерами служат фталевый ангидрид, янтарный ангидрид, глутаровый ангидрид, бензойный ангидрид, тримеллитовый ангидрид и тому подобные соединения. Эти соединения химически соединяются с водой и удаляют ее с порообразующим веществом, например, по следующему механизму:(где R обозначает остаток органической кислоты). 5 Указанные выше соединения сочетания и ангидриды органических кислот могут быть особо предпочтительными, поскольку они не только химически реагируют с водой и таким образом удаляют воду, находящуюся в порообразующем веществе, но также обладают способностью образовывать пленку, защищающую от внешней адсорбции воды на поверхности порообразующего вещества (например, непрореагировавшего соединения сочетания и тому подобных). Примеры безводных неорганических соединений включают известные безводные неорганические соединения, поскольку они способны удалять кристаллизационную воду связыванием воды. Конкретные примеры включают безводный сульфат магния, безводный карбонат калия, безводный карбонат натрия, безводный сульфат натрия, безводный сульфит натрия,безводный карбонат магния и тому подобные. Эти соединения адсорбируют воду, содержащуюся в порообразующем веществе, и связывают адсорбированную воду в виде кристаллизационной воды, например, по следующему известному механизму:(где n означает целое число, равное или больше 1). Примеры осушителей включают хорошо известные осушители, пока они обладают способностью удалять воду. Конкретные примеры включают кислую глину, силикагель, магнезию,оксид кальция и тому подобные вещества. В настоящем изобретении соединения сочетания, ангидриды органических кислот, безводные неорганические соединения и осушители могут применяться порознь или в смеси двух или большего числа соединений в качестве обрабатывающего поверхность вещества. При нанесении на поверхность порообразующего вещества и предпочтительно при нагревании обрабатывающее поверхность вещество эффективно реагирует с водой или адсорбирует воду, находящуюся в порообразующем веществе, тем самым уменьшая содержание воды в порообразующем веществе. Обрабатывающее поверхность вещество предпочтительно используется без растворения в растворителе, предпочтительно, при условиях практически отсутствия растворителя, чтобы не оказывать никакого отрицательного влияния на реакцию с водой или адсорбцию воды. Если используется раствор или дисперсия соединения сочетания в растворителе, реакция воды, присутствующей в порообразующем веществе, с соединением сочетания не протекает до конца, и вода остается в порообразующем веществе, а потому нельзя получить практически безводное порообразующее вещество. Следовательно, такое применение не является предпочтительным при условиях смешения, при которых подавлено распыление порообразующего вещества. Осо 002426 6 бенно нежелательно применение органического растворителя, содержащего воду или влагу, поскольку в результате в порообразующем веществе может увеличиваться содержание воды. Выражение при практически безводных условиях, используемое в описании, означает,что не применяется никакой растворитель или что органический растворитель с содержанием воды меньше 0,1 мас.% используется в количестве, равном или меньшем количества обрабатывающего поверхность вещества. В случае применения твердого обрабатывающего поверхность вещества оно предпочтительно используется в виде мелкого порошка или после плавления. Количество обрабатывающего поверхность вещества в расчете на порообразующее вещество меняется в зависимости от количества, которое требуется для осуществления реакции обрабатывающего поверхность вещества с количеством воды, содержащейся в порообразующем веществе. Конкретно обрабатывающее поверхность вещество обычно используется в количестве от 0,01 до 10 маc. ч., предпочтительно от 0,05 до 0,5 маc. ч., в расчете на 100 частей порообразующего вещества. В соответствии с настоящим изобретением тепловую обработку предпочтительно осуществляют при или после добавления обрабатывающего поверхность вещества к порообразующему веществу с тем, чтобы ускорить реакцию между водой в порообразующем веществе и обрабатывающим поверхность веществом. В настоящем изобретении тепловая обработка, осуществляемая в течение или после обработки порообразующего вещества обрабатывающим поверхность веществом, предпочтительно именуется как обработка и нагревание. Эффективно, когда нагревание осуществляют при добавлении обрабатывающего поверхность вещества к порообразующему веществу. В случае использования обрабатывающего поверхность вещества, твердого при обычной температуре, обрабатывающее поверхность вещество предпочтительно подвергают предварительному нагреву перед его добавлением к порообразующему веществу, чтобы перевести твердое обрабатывающее поверхность вещество в расплавленное состояние. Например, температура нагрева обычно равна от 30 С до температуры разложения порообразующего вещества, предпочтительно от 40 С до температуры разложения порообразующего вещества. Если в качестве порообразующего вещества применяются ADCA, OBSH,DPT или тому подобные соединения, имеющие температуру разложения 150 С и выше, предпочтительная температура находится в диапазоне от 55 до 100 С. С целью уменьшения интервала нагрева и осуществления более эффективного смешения, при одновременном снижении 7 затрат энергии, нагрев предпочтительно осуществлять в диапазоне температур примерно от 70 до 90 С. Способы добавления обрабатывающего поверхность вещества к порообразующему веществу предпочтительно не ограничены. Однако в предпочтительном способе распыление обрабатывающего поверхность вещества должно производиться посредством сопла под давлением, двухструйного сопла и тому подобных,чтобы наносить обрабатывающее поверхность вещество в виде мелких капелек. Также предпочтительно, чтобы добавление производили, пока осуществляется достаточное смешение порообразующего вещества. Используемое при указанном выше смешении оборудование не относится к числу существенных признаков. Примерами служат супермиксер, смеситель Хеншеля, червячный смеситель, такой как смеситель Наута, мешалка с большим сдвиговым усилием и мешалка с ленточной винтовой лопастью. Если порообразующее практически безводное вещество подвергнуть измельчению,полученный порошок имеет увеличенную удельную поверхность и, как следствие, увеличенную гигроскопичность. К тому же, даже если используется порообразующий порошок, который покрывается для подавления поглощения влаги, существует область без покрытия, и потому все более и более увеличивается гигроскопичность. В результате, может быть утрачен эффект настоящего изобретения. В частности,если используются порошки порообразующего вещества, имеющие частицы диаметром 10 мкм и более, которые легко распыляются, на это следует обратить особое внимание. Соответственно, в настоящем изобретении смешение предпочтительно осуществляют при условиях смешения, при которых распыление порообразующего вещества ингибировано. Используемое в тексте описания выражение при условиях смешения, при которых ингибируется распыление порообразующего вещества, означает, что увеличение удельной поверхности при обработке равно или меньше 20%, более предпочтительно равно или меньше 10%. Предпочтительно в отношении смесителей, удовлетворяющих условиям, смесители, используемые для порообразующих порошков с диаметром частиц примерно от 10 до 300 мкм, включают смеситель Наута, смеситель со значительным сдвигом (лопасти перед применением удаляются) и тому подобные. Более того, смесители,применяемые для порообразующих порошков с диаметром частиц примерно от 3 до 10 мкм,которые относительно трудно распыляются,включают универсальный смеситель, смеситель с вспомогательным сдвигом (лопасти перед применением удаляются) и тому подобные. Смесители, применяемые для порообразующих порошков с диаметром частиц примерно от 3 до 8 5 мкм, которые сравнительно трудно распыляются, включают супермиксер, смеситель Хеншеля и тому подобные. Условия смешения в тех случаях, когда распыление порообразующего вещества ингибируется, могут обеспечиваться путем регулирования числа оборотов каждого смесителя, соответственно. При использовании жидкого обрабатывающего поверхность вещества целесообразно применять сопло высокого давления, двухструйное сопло и тому подобные устройства для распыления обрабатывающего поверхность вещества в виде мелких капель на порообразующем веществе. В результате распыления обрабатывающего поверхность вещества в виде мелких капель на поверхности порообразующего вещества, порообразующее вещество в соответствии с настоящим изобретением может получаться с небольшим содержанием обрабатывающего поверхность вещества. Практически безводное порообразующее вещество по настоящему изобретению преимущественно может использоваться в качестве порообразующего вещества для различных синтетических смол таким же образом, как и обычные порообразующие вещества. Более того, практически безводное порообразующее вещество по настоящему изобретению может применяться в качестве порообразующего состава, включающего кристаллический порошок и один или несколько применяемых в данной области ингредиентов, таких как стабилизатор, пигмент/наполнитель, ингибитор газовыделения и тому подобных. Примеры стабилизаторов включают трехосновный сульфат свинца, двухосновные фосфиты, стеарат свинца, стеарат цинка, карбонат цинка, оксид цинка, стеарат бария, стеарат алюминия,стеарат кальция, дибутилолово малеат, мочевину и тому подобные. Примеры пигментов/наполнителей включают желтый крон, газовую сажу, диоксид титана, карбонат кальция и тому подобные. Пример порообразующего ингибитора включает малеиновую кислоту. Для лучшего понимания настоящего изобретения, порообразующее вещество по настоящему изобретению, получаемое при использовании ADCA в качестве порообразующего вещества, и алюминий трис-(этилацетоацетат)а в качестве обрабатывающего поверхность вещества, будет пояснено ниже в отношении его результатов, которые констатируются авторами изобретения. Однако приведенные пояснения не могут рассматриваться как ограничение настоящего изобретения. Порошки порообразующих веществ, например ADCA, обычно состоят из микроскопических пористых частиц, вода в каждой из которых присутствует на их поверхности и в порах и внутри их. Когда такой порошок ADCA обрабатывают алюминий трис(этилацетоацетатом),считается, что алюминий трис(этилацетоацетат) 9 взаимодействует с водой, находящейся на поверхности и в порах ADCA с образованием гидроокиси алюминия и сложного этилового эфира ацетоуксусной кислоты, и на поверхностиADCA образуется пленка гидроокиси алюминия. Если реакцию проводят при температуре,равной комнатной, для осуществления реакции требуется продолжительный промежуток времени. Однако если температуру реакции поднимают примерно до 80 С, то она ускоряется и быстро завершается. Полагают, что указанная выше обработка обеспечивает не только удаление воды с поверхности и из пор порошков, но также предотвращается перемещение воды, которая в незначительном количестве остается в порошках, к поверхности порошка в результате образования пленки гидроокиси алюминия, в результате чего предотвращается отвердевание. Считается, что остаток непрореагировавшего алюминийсочетающего соединения способствует предотвращению отвердевания из-за его водонепроницаемости. Если порошок дополнительно контактирует с внешней водой, указанная выше реакция протекает постепенно, и вода удаляется, в результате чего предотвращается отвердевание. Примеры Более подробно настоящее изобретение раскрывается в примерах и сравнительных примерах. Если не оговорено особо, все проценты являются массовыми. Используемый в следующих примерахADCA является продуктом фирмы OtsukaChemical Co., Ltd. и имеет средний диаметр частиц 20 мкм. Пример 1. Двадцать пять кг ADCA, загруженные в коническую мешалку с ленточной винтовой лопастью (торговая марка: Ribocone ERME-50; производитель Okawara Mfg. Co.,Ltd.),перемешивают при 70 об./мин, и 90 С в течение 10 мин, при этом добавляя туда разбрызгиванием 50 г алюминий трис(этилацетоацетата) (торговая марка: ALCH-TR; производитель KawakenFine Chemicals Co., Ltd), который расплавляют нагреванием при 90 С. Затем дополнительно продолжают перемешивание при тех же условиях в течение 7,5 мин для получения порообразующего порошкового вещества (кристаллического ADCA) в соответствии с настоящим изобретением. Пример 2. Двадцать пять кг ADCA, загруженные в коническую мешалку с ленточнойRME-50; производитель Okawara Mfg. Co.,Ltd.),перемешивают при 70 об./мин, и 90 С в течение 10 мин, при этом добавляя туда 50 г N-(аминоэтил)аминопропилтриметоксисилан(торговая марка: TSL8340; производитель Toshiba Silicone Co., Ltd.) разбрызгиванием при 90 С. Затем дополнительно продолжают перемешивание при тех же условиях в течение 7,5 мин для получения порообразующего порошкового вещества (кристаллического ADCA) в соответствии с настоящим изобретением. Пример 3. Двадцать пять кг ADCA, загруженные в коническую мешалку с ленточной винтовой лопастью (торговая марка: Ribocone ERME-50; производитель Okawara Mfg. Co.,Ltd.),перемешивают при 70 об./мин, и 90 С в течение 10 мин, при этом добавляя туда 50 г глутарового ангидрида струйно при 80 С. Затем дополнительно продолжают перемешивание при тех же условиях в течение 7,5 мин для получения порообразующего порошкового вещества (кристаллического ADCA) в соответствии с настоящим изобретением. Сравнительный пример 1. Двадцать пять кг ADCA смешивают с раствором 50 г N-(аминоэтил)аминопропилтриметоксисилана(торговая марка: TSL8340; производитель Toshiba Silicone Co., Ltd.) в 1 кг воды с помощью Супермиксера (торговое название, производитель Kawada Seisakusho К.К.) при 600 об./мин и при комнатной температуре в течение 10 мин. Затем дополнительно продолжают перемешивание при сушке в тех же условиях в течение 7,5 мин для получения порообразующего порошкового вещества по сравнительному примеру 1. Сравнительный пример 2. Необработанный ADCA использовали в качестве порообразующего порошкового вещества по сравнительному примеру 2. Пример испытаний 1. Каждое из порообразующих порошковых веществ, приготовленных в соответствии с примерами и сравнительными примерами, описанными выше, подвергают контролю на содержание воды (содержание остаточной воды), испытаниям на отвердевание в расфасовке и на отвердевание в промышленных упаковках. Полученные результаты приводят в табл. 1.(1) Отмеряют точно 10 г образца и помещают его в колбу. Образец выдерживают при 110 С в течение 2 ч в токе безводного газообразного азота. Поток отходящего из колбы газообразного азота пропускают через прибор Карла Фишера, защищенный от проникновения в него влаги из окружающей атмосферы (торговая марка: MKS-1, производитель Kyoto ElectronicsManufacturing Co., Ltd.), для измерения количества воды (г), содержащейся в азоте. Содержание влаги в образце рассчитывают по следующей формуле:(2) Испытание на отвердевание в расфасовках: Полиэтиленовые мешочки, каждый размером 23 см на 13 см, соответственно, заполняют 400 г образца. После достаточной деаэрации отверстие в каждом мешочке запаивают. Приготовленные таким образом упаковки укладывали в штабель, и давление на штабель составляло 8 кПа. Через 10 дней образец извлекают, просеивают через сита 14 меш для определения количества просеянного образца. Это количество Сопоставление результатов испытаний кристаллического ADCA по примерам 1 и 2 с таковыми для кристаллического ADCA по сравнительному примеру 2 указывает, что безводный кристаллический ADCA по настоящему изобретению существенно больше ингибирован от отвердевания, нежели необработанное порошковое порообразующее вещество. Сопоставление результатов испытаний порообразующего порошкового вещества по примеру 2 с таковыми для порообразующего порошкового вещества по сравнительному примеру 2 указывает, что обработка поверхности силансочетающим соединением также обеспечивает получение кристаллического безводного порошка ADCA, обладающего существенно более низкой чувствительностью к отвердеванию, предпочтительной по настоящему изобретению, когда не применяют растворитель и применяют тепловую обработку. Пример испытаний 2. Каждый из кристаллических ADCA порошков, полученных в соответствии с примерами 1, 2 и 3 и сравнительным примером 2 (при условии, что кристаллическиеADCA порошки по примерам 1, 2 и 3, используемые здесь, подвергают испытанию на отвердевание в расфасовке в соответствии с примером испытания 1) смешивают из расчета 15 мас. ч. на 100 маc. ч. полиэтилена высокого давления(индекс расплава: 2,0) и 0,8 маc. ч. дикумилперекиси. Полученные составы каждый замешивают с подогревом при температуре валков 110-115 С; формуют в виде листа толщиной 5 мм и затем выдерживают при 125 С в течение 5 мин под давлением 12 МПа, получая прессованный лист. Вспененные листы готовят в печи с воздушным обогревом при 220 С. 12 выражают в процентах, которые рассматривают как величину отвердевания в расфасовках.(3) Испытание на отвердевание в промышленных упаковках: 25 кг порцию образца упаковывают в коробку из гофрированного фибрового картона,используемую в качестве тары при транспортировке. Эту упаковку выдерживают 1 месяц при 40 С и влажности 80%. Затем образец просеивают через сита 14 меш для измерения количества просеянного образца. Это количество выражают в процентах, которые рассматривают как величину отвердевания в промышленных упаковках. Вспениваемые материалы, получаемые таким образом из кристаллического ADCA по примерам 1, 2 и 3 и сравнительному примеру 2,соответственно, каждый имел однородные и мелкие поры. Вспениваемые материалы являются удовлетворительными и характеризуются практически одинаковой гладкостью поверхности и скоростью разложения. Полученные результаты свидетельствуют,что тот же самый безводный кристаллическийADCA по настоящему изобретению, который выдержали под нагрузкой в течение длительного промежутка времени, обладает теми же свойствами пены, что и только что произведенный кристаллический ADCA. Промышленное применение Получаемое таким способом порообразующее вещество обладает существенно меньшей склонностью к отвердеванию и исключительно пригодно в качестве порообразующего вещества благодаря удовлетворительной текучести, дисперсности в смолах и тому подобных веществах, даже после выдержки в течение длительного периода времени. Они могут применяться в той же области, что и порообразующие вещества, которые широко используются в качестве порообразующих веществ для термопластичных смол, например, винилхлоридных смол, полиолефиновых смол (например, полиэтиленовых смол, полипропиленовых смол и тому подобных веществ), смол на основе этилена и винилового спирта, каучуков и тому подобных веществ. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Практически безводное порообразующее вещество, получаемое обработкой порооб 13 разующего вещества обрабатывающим поверхность веществом, способным удалять воду из порообразующего вещества, в котором порообразующим веществом является кристаллический азодикарбонамид. 2. Практически безводное порообразующее вещество по п.1, в котором в качестве обрабатывающего поверхность вещества используют, по меньшей мере, вещество, выбираемое из группы, содержащей соединение сочетания,ангидрид органической кислоты, безводное неорганическое соединение и осушитель. 3. Практически безводное порообразующее вещество по п.2, в котором в качестве обрабатывающего поверхность вещества используют, по меньшей мере, вещество, выбираемое из группы, содержащей силановое соединение сочетания, алюминиевое соединение сочетания и соединение сочетания титаната. 4. Практически безводное порообразующее вещество по п.3, в котором в качестве обрабатывающего поверхность вещества используют алюминиевое соединение сочетания и поверхность порообразующего вещества покрывают гидроксидом алюминия. 5. Способ получения практически безводного порообразующего вещества, который включает обработку порообразующего вещества обрабатывающим поверхность веществом, способным удалять воду из порообразующего вещества при условиях, практически свободных от растворителя, в котором порообразующим веществом является кристаллический азодикарбонамид. 6. Способ по п.5, в котором тепловую обработку осуществляют в течение или после обработки обрабатывающим поверхность веществом. 7. Способ по п.6, в котором тепловую обработку осуществляют при температуре от 30 С 14 до температуры разложения порообразующего вещества. 8. Способ по п.7, в котором тепловую обработку осуществляют при температуре от 55 до 100 С. 9. Способ по одному из пп.6-8, в котором обрабатывающее поверхность вещество подвергают предварительной тепловой обработке. 10. Способ по одному из пп.6-9, при котором обработку порообразующего вещества обрабатывающим поверхность веществом осуществляют распылением обрабатывающего поверхность вещества на порообразующее вещество и смешение осуществляют при условиях,при которых подавляется распыление порообразующего вещества. 11. Способ по п.10, в котором в качестве смесителя применяют ленточную мешалку или шнековый смеситель при условиях смешения,при которых ингибируется распыление порообразующего вещества. 12. Способ по одному из пп.5-11, в котором в качестве обрабатывающего поверхность вещества используют, по крайней мере, одно вещество, выбираемое из группы, содержащей соединение сочетания, ангидрид органической кислоты, безводное неорганическое соединение и осушитель. 13. Способ по п.12, в котором в качестве обрабатывающего поверхность вещества применяют, по крайней мере, одно вещество из группы, содержащей силановое соединение сочетания, алюминиевое соединение сочетания и титанатное соединение сочетания. 14. Способ по п.13, в котором обрабатывающее поверхность вещество выбирают из группы, содержащей алюминий изопропилат,алюминий этилат, алюминий трис-(этилацетоацетат) и этилацетоацетатоалюминий диизопропилат.