Инсектицидные и акарицидные композиции

1 Область изобретения Настоящее изобретение относится к инсектицидным и митицидным (акарицидным) композициям, которые содержат в качестве активных ингредиентов 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3 карбонитрил (в дальнейшем упоминается как хлорфенапир) (см. Pesticide Manual, 10 издание,редактор C. Tomlin 1994, seite 7) в сочетании со вторым инсектицидным и митицидным ингредиентом (ингредиентами), которые могут эффективно применяться, в частности, в области сельского хозяйства и садоводства. Предпосылки изобретения Хлорфенапир, который является активным ингредиентом инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению, известен в качестве эффективного средства против таких насекомых, как паразиты Hemiptera, такие как цикадки (Doltocephalidae), паразитов Lepidoptera, таких как моль капустная (Plutella xylostella), совка обыкновенная (Spodoptera litura) и моль яблонная листовая (Phyllonorycter ringoniella), и паразитов Trysanoptera, таких какThrips palmi и желтые чайные трипсы (Spirtothrips dorsalis), и вредителей плодовых деревьев,таких как клещи, такие как двупятнистый клещик паутинный (Tetranychus urticae koch), клещик паутинный Канзавы (Tetranychus kanzawa ikishida) и Aculops pelekassi. Второй активный ингредиент инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению включает одно или несколько из следующих соединений: гексахлоргексагидрометанбензодиоксатиэпиноксид [бензоэпин(эндосульфан)] (см. Pesticide Manual, seite 390); инсектицидные агенты типа нереистоксина, такие как гидрохлорид 1,3-бис-(карбамоилтио)-2-(N,N-диметиламино)пропана (картап) (см. Pesticide Manual, seite 157), оксалат 5-диметиламино-1,2,3-тритиана (тиоциклам) (см.Pesticide Manual, seite 981) и тому подобное; и 1 трет-бутил-3-(2,6-диизопропил-4-феноксифенил) тиомочевина (диафентиурон) (см. Pesticide Manual, seite 295), которые все известны в качестве эффективных агентов против таких сельскохозяйственных вредителей, как насекомые Hemiptera, Lepidoptera и Coleoptera. Хотя инсектицидные и митицидные агенты разрабатывались для борьбы с различными вредителями, такими как вредители сельскохозяйственных посевов и садов, или паразиты, и на практике используются самостоятельно или в виде смешанного агента, в результате повторного использования этих агентов появляются вредители, которые обладают приобретенной устойчивостью против различных агентов. В частности, экономически важные вредители в сельскохозяйственном садоводстве, такие как Tetranychidae, которые имеют склонность к быстрому приобретению устойчивости против пестицидных агентов благодаря их способности откладывать большие количества яиц и произ 002130 2 водить большие количества поколений, которые, сами по себе, требуют только несколько дней для развития, представляют собой большую проблему. Развитие устойчивости в этом семействе вредителей также поддерживается благодаря высокой скорости мутаций и частому инбридингу из-за минимальной миграции. По этим причинам двупятнистый паутинный клещик (Tetranychus urticae koch), паутинный клещик Канзавы (Tetranychus kanzawa i kishida),Aculops pelekassi и им подобные имеют приобретенную устойчивость до некоторой степени против почти всех существующих пестицидных агентов. По этой причине, для предотвращения и борьбы с ущербом, приносимым Tetranychidae, разработка нового инсектицидного и митицидного агента, который проявляет высокую эффективность в борьбе против Tetranychidae,которые имеют приобретенную устойчивость против обычных митицидных агентов, является в высшей степени желательной. Однако для получения инсектицидной и митицидной композиции, которая не проявляет перекрестной устойчивости в отношении существующих инсектицидных и митицидных агентов, не имеет проблем с токсичностью и оказывает небольшое отрицательное воздействие на окружающую среду, необходимо решить ряд исключительно сложных проблем. По этой причине постоянно разрабатываются средства для замедления или предотвращения развития устойчивых линий видов вредителей. Для внесения эффективного агента в течение времени,настолько длительного, насколько это возможно, в практике правильной борьбы с вредителями принята ротация в нанесении агентов с различными механизмами действия. Однако этот подход необязательно приводит к удовлетворительной борьбе с вредителями. Поэтому, после возникновения проблемы устойчивости, изучаются контрмеры в отношении устойчивости путем сочетания инсектицидных и митицидных агентов. Однако высокое синергитическое действие не всегда обнаруживается. Т.о. целью настоящего изобретения является создание инсектицидной и митицидной композиции, которая демонстрирует высокую эффективность в борьбе с вредителями, даже такими, как Tetranychidae, которые имеют приобретенную устойчивость против хлорфенапира. Краткое описание изобретения Для определения контрмер в отношении проблемы устойчивости Tetranychidae против хлорфенапира перед тем, как такая проблема возникает, изучается синергитическое действие вместе с существующими инсектицидными,митицидными и фунгицидными агентами и с использованием устойчивых видов, которые искусственно выводятся в лаборатории путем селекции Tetranychidae, которых обрабатывают хлорфенапиром. Таким образом, в настоящее время обнаружено, что инсектицидная и мити 3 цидная композиция, которая содержит в качестве активного ингредиента хлорфенапир в сочетании с одним или несколькими соединениями,выбранными из группы, состоящей из бензоэпина, инсектицидных агентов типа нереистоксина и диафентиурона, демонстрирует совместное действие или синергитический эффект, который не мог бы предвидеться для каждого отдельного ингредиента самого по себе. Подробное описание изобретения Хлорфенапир, который представляет собой активный ингредиент инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению, является известным соединением (выложенная заявка на Японский патент (Kokai)104042/89). Соединения, которые являются пригодными для использования в качестве второго активного ингредиента в композиции по настоящему изобретению, представляют собой такие соединения, как одно или несколько из следующих соединений: 1) Бензоэпин (6,7,8,9,10,10-гексахлор 1,5,5 а,9,9 а-гексагидро-6,9-метано-2,4,3-бензодиоксатиэпин-3-оксид),2) Инсектицидные агенты типа нереистоксина, такие как Картап (гидрохлорид 1,3 бис(карбамоилтио)-2-(N,N-диметиламино)-пропана, Тиоциклам (оксалат 5-диметиламино 1,2,3-тритиана) и Бенсультап(далее они упоминаются как группа А), все являются известными соединениями и представляют собой коммерческие продукты, которые легко доступны. Для получения инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению удобно приготавливать ее в виде смачивающегося порошка, жидкого концентрата, золя (текучего препарата), порошка, аэрозоля и тому подобное, с помощью обычных способов, таких как смешивание хлорфенапира и одного или нескольких соединений из группы А с соответствующим носителем и вспомогательными веществами, такими как эмульгаторы, дисперсанты, стабилизаторы, суспендирующие агенты,пенетранты и тому подобное. Общее содержание всех активных ингредиентов композиции по настоящему изобретению выражается в мас.% и предпочтительно находится в пределах около 1-90% для смачивающегося порошка, водного концентрата,эмульсии, жидкого концентрата и препаратов в форме золя. Предпочтительное общее содержание активных ингредиентов составляет около 0,5-10% для порошкообразных препаратов и около 0,01-2% для препаратов в форме аэрозоля. Носители, пригодные для использования в инсектицидных и митицидных композициях по настоящему изобретению, могут быть любым 4 жидким или твердым носителем, который обычно используют для композиции, используемой в сельском хозяйстве и садоводстве. Различные поверхностно-активные вещества,стабилизаторы и другие вспомогательные ингредиенты могут использоваться по мере необходимости. В коммерчески используемых препаратах композиция по настоящему изобретению может также присутствовать в смеси с другими активными агентами, например, с различными инсектицидными, митицидными, фунгицидными и гербицидными агентами, регуляторами роста растений, репеллантами, аттрактантами, синергистами и удобрениями и ароматизаторами для расширения их области применения. Отношение содержания хлорфенапира к содержанию соединений (соединениям) группы А в инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению составляет около 1 мас.ч. хлорфенапира на примерно 0,01-100 мас.ч., предпочтительно, около 1-20 мас.ч., соединения (соединений) группы А. Инсектицидная и митицидная композиция по настоящему изобретению является особенно эффективной для борьбы с Tetranychidae, такими как двупятнистый паутинный клещик (Tetranychus urticae koch), Tetranychus cinnabarinus(boisduyal), паутинный клещик Канзавы (Tetranychus kanzawa i kishida), Tetranychus viennensis zacher и тому подобное. Преимуществом инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению является то, что она демонстрирует не только синергитическое митицидное действие против указанных выше Tetranychidae, но также демонстрирует и одновременное подавление приносящих вред паразитов, таких как листовертки (Tortricidae), Carposinidae, моли-минеры узкокрылыеbrassicae, жучки-листоеды (Chrysomelidae), белокрылки (Aleyrodidae) и им подобные на важных сельскохозяйственных растениях, таких как сельскохозяйственные плодовые деревья, например, лимон, яблоня и груша; чайные плантации; овощи, и тому подобное. Хотя наносимое количество может изменяться в соответствии с определяющими условиями, такими как плотность популяции, виды и форма культивации сельскохозяйственных растений, погодные условия, способ нанесения, и тому подобное, как правило, общее количество хлорфенапира в сочетании с соединением (соединениями) из группы А составляет около 0,11000 г, предпочтительно, около 40-500 г, на 10 ар. В реальной практике композиция по настоящему изобретению, когда она находится в форме смачивающегося порошка, водного концентрата, эмульсии, жидкого концентрата, золя и 5 тому подобное, может разводиться водой и наноситься на растение с расходом около 100-700 литров на 10 аров. Когда композиция по настоящему изобретению приготовлена в виде порошка или аэрозоля, растения могут обрабатываться неразбавленным препаратом. Инсектицидная и митицидная композиция по настоящему изобретению далее иллюстрируются в примерах, представленных ниже. Эти примеры не предназначаются для ограничения области действия настоящего изобретения. Пример 1 Пример получения 1. Эмульсия Хлорфенапир 5 частей Бензоэпин 40 частей Ксилол 25 частей Диметилформамид 20 частей Эмульсию получают путем гомогенного перемешивания и растворения указанных выше ингредиентов. Пример 2 Пример получения 2. Смачивающийся порошок Хлорфенапир 5 частей Тиоциклам 50 частей Смачивающийся порошок получают путем гомогенного перемешивания указанных выше ингредиентов с помощью воздушной вихревой мельницы. Пример 3 Пример получения 3. Золь (Гранулированный агент) Хлорфенапир 5 частей Диафентиурон 25 частей Этиленгликоль 8 частей Хлорфенапир, диафентиурон и предварительно приготовленную смесь этиленгликоля,Sorpol AC3020 и ксантановой камеди тщательно перемешивают в воде и диспергируют. Эта суспензия затем распыляется во влажном виде с помощью Dynomill (Shinmaru Enterprises) с получением золя (текучего агента). Пример 4 Пример получения 4. Порошок Хлорфенапир 0,5 части Картап 3,5 части Белый уголь 5,0 частей Глина 91 часть 6 Указанные выше ингредиенты гомогенно перемешивают и распыляют с получением порошка. Каждый из указанных выше препаратов является пригодным для использования в качестве сельскохозяйственного препарата. Пример 5 Пример испытаний I В этом эксперименте оценивается митицидное воздействие против взрослых самок(зрелых) паутинного клещика Канзавы (Tetranychus kanzawa i kishida), которые являются устойчивыми по отношению к хлорфенапиру. Круглые диски из листьев (диаметром 2 см) вырезают из первого листа фасоли обыкновенной с помощью листового перфоратора, и 4 листа, вырезанных в форме дисков, размещают на влажной вате в пластиковой чашке (диаметром 8 см). На каждый диск из листа инокулируют 4 взрослых самки паутинного клещика Канзавы (Tetranychus kanzawa i kishida), которые приобрели сильную устойчивость к хлорфенапиру. После инокуляции хлорфенапир и соединение (соединения), выбранное из группы А,диспергируют в воде, содержащей 200 ч/млн разбавителя (Sorpol 3005X), и разбавляют таким образом, чтобы получить заданную концентрацию активного ингредиента. Каждую пластиковую чашку опрыскивают 3,5 мл испытываемого раствора с помощью вращающегося распылителя (Mizuho Scientific Co., Ltd) и хранят в изотермической камере, где поддерживается температура 251 С (для каждой концентрации испытываются 32 особи, оценивают 4-5 значений концентрации для каждого препарата, и процедуры повторяют два раза). Через два дня после обработки количество живых и мертвых взрослых самок паутинного клещика Канзавы(Tetranychus kanzawa i kishida), которые приобрели сильную устойчивость к хлорфенапиру,пересчитывают, и смертность в % вычисляют в соответствии с формулой, представленной ниже.LС 50 с помощью обычных методик анализа данных. Коэффициент сотоксичности вычисляют с использованием формулы Sun and Johnson (J.Econ. Ent., Vol 53, p. 887, 1980), которая обычно используется для определения степени синергитической активности. Значение LС 50 для каждого отдельного эффективного ингредиента, который входит в состав инсектицидной и митицидной композиции по настоящему изобретению, представлено в табл. I. Значения LC50 и коэффициентов сотоксичности композиции по настоящему изобрете 7 нию представлены в таблице II. Коэффициент сотоксичности = Тc Для значений Тc, больших, чем 100, чем больше значение, тем сильнее синергитическое действие. Для значения Тc, равного 100, обнаруживается аддитивное действие. Для значений Тc, меньших, чем 100, чем меньше значение, тем выше антагонистическое действие. Более подробное описание вычисления коэффициента сотоксичности с использованием упомянутой выше формулы Sun and Johnson следует далее. Определяют значения LС 50 испытываемого соединения А самого по себе и испытываемого соединения В самого по себе, и значение LC50 смеси (А+В) М. Реальный индекс токсичности смеси М = Мti Каждое значение LС 50 эффективного ингредиента А и эффективного ингредиента В, и значение LС 50 смеси А+В используют для определения реального индекса токсичности, как показано в уравнении ниже. Теоретический индекс токсичности смеси М = Th. МtiTh. Мti = (индекс токсичности для А х %А в М + индекс токсичности для В х %В в М) Индекс токсичности для В = Вti Индекс токсичности для А = Аti Аti = 100 Таблица I Оценка воздействия испытываемых соединений против взрослых самок паутинного клеща Канзавы,которые имеют приобретенную устойчивость против хлорфенапира Испытываемое соединение Для сравнения, значение LС 50 для хлорфенапира против восприимчивого штамма паутинного клещика составляет около 5 ч/млн. Как можно видеть из данных в табл. I, устойчивый штамм паутинного клещика Канзавы,который был получен путем длительной процедуры искусственной селекции относительно хлорфенапира в лаборатории на колонии паутинного клещика Канзавы, которые были собраны в поле, развивает примерно 300-кратную устойчивость по отношению к хлорфенапиру. В случае бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона, этот паутинный клещик Кан 002130 8 завы, как предполагается, происходит из колонии, которая имеет устойчивость, приобретенную по отношению к этим инсектицидным агентам до сбора в поле. Все эти соединения демонстрируют низкий уровень действия. Таблица II Оценка воздействия испытываемых соединений против взрослых самок паутинного клещика Канзавы,которые имеют приобретенную устойчивость против хлорфенапира Испытываемая смесь Отношение 1 LC50 (ч/млн) Хлорфенапир + Бензоэпин 1:12 230 Хлорфенапир + Картап 1:10 230 Хлорфенапир + Тиоциклам 1:10 230 Хлорфенапир + Диафентиурон 1:10 540 1 Хлорфенапир: второй активный ингредиент Тc = коэффициент сотоксичности Как можно видеть из данных в табл. II, коэффициент сотоксичности для испытываемых смесей имеет значение, большее, чем 100, что указывает на сильное синергитическое действие. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Инсектицидная и акарицидная композиция, которая содержит в качестве активных ингредиентов 4-бром-2-(4-хлорфенил)-1-(этоксиметил)-5-(трифторметил)пиррол-3-карбонитрил(хлорфенапир) в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, состоящей из гексахлоргексагидрометанбензодиоксатиэпиноксид (бензоэпина), гидрохлорид 1,3-бис-(карбамоилтио)-2-(N,N-диметиламино)пропана (картап), оксалат 5-диметиламино-1,2,3-тритиана (тиоциклам), а также 1-трет-бутил-3-(2,6-диизопропил-4-феноксифенил) тиомочевина диффентиурона. 2. Композиция по п.1, в которой активные ингредиенты представляют собой хлорфенапир в сочетании с картапом или тиоцикламом. 3. Композиция по п.1, в которой активные ингредиенты представляют собой хлорфенапир в сочетании с бензоэпином. 4. Композиция по п.1, в которой активные ингредиенты представляют собой хлорфенапир в сочетании с диафентиуроном. 5. Композиция по п.1, в которой хлорфенапир присутствует в отношении около 1 мас.ч. к примерно 0,01-100 общих мас.ч. одного или более соединений, выбранных из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона. 6. Композиция по п.6, в которой отношение составляет около 1 мас.ч. хлорфенапира к примерно 1-20 мас.ч. одного или более соединений, выбранных из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона. 7. Способ получения композиции по п.1,который включает смешивание активных ингредиентов с твердым или жидким носителем,приемлемым в сельском хозяйстве и садоводстве. 8. Способ по п.7, в котором активные ингредиенты включают хлорфенапир в сочетании с одним или несколькими соединениями, выбранными из группы, состоящей из бензоэпина,картапа, тиоциклама и диафентиурона. 10 9. Способ по п.8, в котором хлорфенапир присутствует в отношении около 1 мас.ч. к примерно 1-20 мас.ч. одного или более соединений,выбранных из группы, состоящей из бензоэпина, картапа, тиоциклама и диафентиурона.