Синергическая гербицидная комбинация

1 Предпосылки и предшествующий уровень техники Данное изобретение относится к синергическим гербицидным комбинациям или сочетаниям, особенно к таким комбинациям для использования при борьбе с сорняками в посевах риса. Молинат (S-этил гексагидро-1 Н-азепин-1 карботиоат) представляет собой тиокарбаматный гербицид, который используется для борьбы с сорняками в посевах риса в течение ряда лет и который обычно продают в виде продуктов под торговой маркой ORDRAM. В различных готовых формах или составах различной концентрации молинат используют перед посадкой, перед затоплением или после затопления для борьбы с широким кругом сорняков в посевах риса и обычно применяют при нормах расхода, меняющихся примерно от 500 до 11000 г/га. Однако, как и в случае со многими пестицидами, было бы желательно иметь возможность добиться борьбы с сорняками при использовании меньшей нормы расхода молината. Это могло бы также привести к меньшему воздействию на окружающую среду и/или рабочих,имеющих дело с этим продуктом. В настоящее время неожиданно было найдено, что комбинирование гораздо меньшего количества гербицида оксифлуорфена с молинатом может давать такой синергический эффект,что эквивалентное уничтожение сорняков может достигаться при меньшем количестве и/или норме расхода молината. Оксифлуорфен или 2-хлор-1-(3-этокси-4 нитрофенокси)-4-(трифторметилбензол) представляет гербицид на основе дифенилового эфира, продаваемый, прежде всего, под торговой маркой GOAL. Прежде всего, оксифлуорфен продается для борьбы с сорняками во фруктовых, ореховых и овощных культурах, и в посевах хлопка. Его обычно не используют для борьбы с сорняками в посевах риса, поскольку применяемая норма, необходимая для борьбы с сорняками, имеет тенденцию наносить неприемлемый ущерб рису. Однако в Китае оксифлуорфен используют в небольшом масштабе для борьбы с сорняками в посевах риса. В соответствии с настоящим изобретением, однако, использование оксифлуорфена в количестве, по существу, не оказывающем никакого фитотоксического действия на урожай риса, в сочетании с молинатом, в частности, в меньшем количестве, или при более низкой норме применения молината, чем обычно используемая, приводит к синергическому эффекту, обеспечивая надежную борьбу с сорняками в посевах риса при использовании либо перед затоплением, либо после затопления. Краткое описание изобретения Данное изобретение включает гербицидную композицию, а также способ борьбы с сорняками в посевах риса. 2 В первом аспекте данное изобретение относится к синергической гербицидной композиции, включающей молинат и оксифлуорфен. Во втором аспекте оно включает гербицидную композицию, включающую молинат и оксифлуорфен в весовом соотношении примерно от 500:1 до 30:1, соответственно. В следующем аспекте данное изобретение включает способ борьбы с сорняками в посевах риса, включающий применение к посеву, сорнякам или очагу любого из них, или обоих, синергического сочетания, включающего молинат и оксифлуорфен, предпочтительно, в весовом соотношении примерно от 500:1 до 30:1, соответственно. Подробное описание изобретения Изобретение включает использование сочетания гербицидов молината и оксифлуорфена для борьбы с сорняками в культуре риса. Данное сочетание в объеме данного изобретения демонстрирует синергические эффекты, то есть эффекты, которых нельзя было бы ожидать при действии двух этих гербицидов по отдельности против тех же самых сорняков в аналогичных условиях. В соответствии с изобретением сорняки подавляются в присутствии культуры риса путем обработки посева культуры, сорняков, очага любого из них или обоих гербицидно эффективным количеством синергической комбинации гербицидов молината и оксифлуорфена. В общем, нами найдено, что синергизм проявляется, когда комбинация включает оба этих гербицида, соответственно, в весовом соотношении примерно от 500:1 до 30;1, предпочтительно,примерно от 250:1 до 40:1. Однако открытие заявителей состоит в том, что синергизм между молинатом и оксифлуорфеном совсем необязательно ограничивается сочетаниями этих гербицидов в интервале данных весовых соотношений, поскольку синергизм может существовать и при иных соотношениях. Данное сочетание вызывает синергическое или неожиданное подавление сорняков в посевах риса при применении его в различные периоды времени и по отношению к рису, посаженному различными способами. Для борьбы с сорняками сочетание может применяться до посадки, после посадки, но перед затоплением(до затопления, после появления всходов), или после появления всходов риса и затопления (после затопления, после появления всходов) и может применяться или непосредственно к высеянному, или к пересаженному рису. Для использования в сочетании не обязательно, чтобы два гербицида, молинат и оксифлуорфен, применяли в физически объединенной форме, или даже в одно и то же время. Эффект сочетания проявляется так долго, пока два гербицида присутствуют одновременно в посеве риса, вне зависимости от того, когда они применялись. Так, например, можно использовать 3 физическую комбинацию двух гербицидов или один можно применять раньше другого. Например, один из двух гербицидов можно применять даже до посадки риса в виде готовой формы с регулируемым высвобождением или выделением, такой как микроинкапсулированная форма, а другой применять впоследствии в виде обычной жидкой или твердой готовой формы, пока примененный ранее гербицид еще присутствует в почве при применении второго и пока весовое соотношение доступных гербицидов находится в описанном и заявленном здесь интервале. Таким образом, любой из гербицидов может применяться в жидком или твердом виде или можно получить комбинированный продукт опять-таки либо в жидком, либо в твердом виде. Типичные жидкие готовые формы включают эмульсии, суспензии (включая суспензии, содержащие микрокапсулы), растворы, эмульгируемые концентраты и текучие жидкости. Твердые продукты включают такие формы, как гранулы, смачиваемые порошки, диспергируемые в воде твердые продукты (включая диспергируемые в воде гранулы, содержащие микроинкапсулированные пестициды) или дусты. Оба типа композиций обычно содержат, помимо активного гербицида, другие ингредиенты, такие как растворители, смачивающие агенты, суспендирующие агенты, агенты против комкования, диспергирующие агенты, эмульгаторы, антифризы, антипенообразующие агенты и другие добавки. Или один из гербицидов, или оба можно использовать в виде одной из ряда известных форм композиций с регулируемым выделением. Такие композиции обеспечивают относительно медленное или регулируемое высвобождение активного ингредиента в окружающую среду и включают, например, инкапсулированные, микроинкапсулированные формы и различные виды гранул с регулируемым выделением. Комбинированные продукты или композиции в соответствии с изобретением могут содержать два гербицида в многочисленных различных физических формах. В некоторых случаях комбинированный продукт можно получить простым физическим смешением ("смешивание в резервуаре") коммерчески доступных продуктов, содержащих активные гербициды,например, двух эмульгируемых концентратов,содержащих гербициды, пока все ингредиенты этих двух продуктов относительно совместимы. Альтернативно, можно производить и продавать упаковку, содержащую два гербицида в отдельных контейнерах, но упакованных вместе, называемую обычно "двойной упаковкой". Двойная упаковка особенно подходит для находящейся в ней гербицидной композиции, поскольку количество молината значительно больше, чем количество оксифлуорфена, так что можно изготовить общую упаковку продукта, содержащую относительно большой контейнер с гербицид 002152 4 ным продуктом, содержащим молинат, вместе с относительно небольшим контейнером с гербицидным продуктом, содержащим оксифлуорфен. Альтернативно, можно получать предварительно приготовленные композиции ("премиксы"), содержащие два гербицида. Молинат представляет собой жидкость, а оксифлуорфен является твердым веществом, которое растворимо во многих органических растворителях. По этой причине, по-видимому, для продуктов,содержащих два гербицида, предпочтительны жидкие композиции. Типичные жидкие композиции включают эмульгируемый концентрат,содержащий оба гербицида, или двухфазную эмульсию (или микроэмульсию) с одним гербицидом в каждой из фаз. Однако на практике оба гербицида продают в настоящее время в виде твердых готовых форм составов, то есть импрегнированных гранул, так что аналогичный твердый продукт, содержащий оба гербицида, можно было бы также получать в виде импрегнированных гранул. Аналогичным образом можно получать другие твердые готовые формы, такие как смачиваемые порошки или дусты. Опять-таки аналогичным образом, используя соответствующие ингредиенты и условия,можно было бы получать микроинкапсулированные продукты, в которых один или оба гербицида содержатся внутри микрокапсулы, и упомянутые микроинкапсулированные продукты можно было бы продавать либо в жидком виде (т.е. суспензий капсул), либо в твердом виде (т.е. диспергируемых в воде гранул, получаемых с помощью сушки суспензий микрокапсул). Одним из видов жидкой формы является суспензия микрокапсул, в которой один из гербицидов содержится внутри капсул, тогда как другой присутствует в неинкапсулированной форме, в непрерывной жидкой фазе. Другим типом является суспензия, содержащая молинат и оксифлуорфен, инкапсулированные по отдельности. Типы готовых форм составов или композиций, которые могут содержать два эти гербицида, не ограничиваются перечисленными здесь, так как специалисты в данной области,вероятно, предусматривают и другие типы составов. Борьба с сорняками при помощи сочетания оксифлуорфена и молината иллюстрируется с помощью следующего примера. Пример 1. Данный пример демонстрирует применение сочетания оксифлуорфена и молината для борьбы с сорняками после затопления/после появления всходов на пересаженном рисе. Рис выращивался до стадии 2-4 листьев отдельно от опытных кадок. Почву в кадке затопляли и взрыхляли до получения смеси. После этого растения риса пересаживали в данную смесь. Сорняки (стадия 2-х листьев) или выращивалиECHCG), мелкоцветную сыть (Cyperus difformis,CYPDI) и монохорию (Monochoria vaginalis,MOOVA), на стадиях после затопления, после прорастания. Во время применения рис был на стадии 3 листьев, петушье просо - на стадии 2 листьев, а другие два сорняка - на промежуточной стадии между 2 и 3 листьями. Результаты этих опытов представлены ниже в табл. 1 в виде процента подавления по сравнению с необработанной контрольной делянкой. отдельно и пересаживали в кадку, или выращивали в кадке в смешанной почве. В типичном случае применение гербицида производилось путем впрыскивания или разбрасывания химического вещества после затопления. Комбинации молината и оксифлуорфена в указанных количествах применяли в теплице при нормах расхода, представленных (в виде грамм на гектар гербицида или гербицидов) по отношению к делянкам, содержащим рис (сорт Koshikari) и сорняки: петушье просо (Echinochloa crusgalli, Таблица 1 Соединение(я) Молинат На основании предшествующего примера можно отметить следующее: 1. Молинат, распыляемый на петушье просо при 726 г/га, не показывал подавления сорняков. Тем не менее, при добавлении всего лишь 3 г/га оксифлуорфена (который также не показывал подавления), подавление составляло 99%. При более высоких нормах расхода один молинат до некоторой степени подавлял петушье просо. И все же, когда добавлялось лишь 3-6 г/га оксифлуорфена, достигалось полное уничтожение. 2. В случае монохории неожиданных результатов получено не было, а получили их только на мелкоцветной сыти при более высоких нормах расхода оксифлуорфена (25 г/га). Однако сочетания при этих более высоких нормах расхода входят в объем данного изобретения. 3. В некоторых опытах сочетания молината и оксифлуорфена в описанных здесь интервалах не проявляли синергизма, и это не является неожиданным, поскольку обычно синергизм проявляется не для всех возможных сочетаний гербицидов в данном интервале или не на всех сорняках. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гербицидная композиция, включающая молинат и оксифлуорфен при весовом соотношении примерно от 500:1 до 30:1. 2. Гербицидная композиция по п.1, в которой весовое соотношение составляет примерно от 250:3,25 до 5:1. 3. Гербицидная композиция по п.1, в которой весовое соотношение составляет примерно от 250:1 до 40:1. 4. Гербицидная композиция по п.1, являющаяся жидкой. 5. Гербицидная композиция по п.1, являющаяся твердой. 6. Гербицидная композиция по п.1, характеризующаяся регулируемым высвобождением активных веществ. 7. Гербицидная композиция по п.6, в которой, по меньшей мере, один из молината и оксифлуорфена находится в микрокапсулах. 8. Способ борьбы с сорняками в присутствии культуры риса, включающий применение к упомянутой культуре, сорнякам или очагу упомянутой культуры и/или сорняков гербицидно эффективного количества композиции по любому из пп.1-7.