Способ получения сульфонамидных композиций экструдированных паст

007733 Со времени открытия сульфонамидных гербицидов, включающих сульфонилмочевины и триазолопиримидины, более чем две дюжины гербицидов класса сульфонилмочевин и около полдюжины гербицидов класса триазолопиримидинов были коммерчески разработаны для селективного контроля сорной растительности в самых разных культурах (The Pesticide Manual, Twelfth Edition, C.D.S. Tomlin, ed., BritishCrop Protection Council, Surrey, U.K., 2000). Поскольку механизм действия указанных сульфонамидных гербицидов заключается в ингибировании фермента ацетолактатсинтазы (ALS), обнаруженного в растениях, но не обнаруженного в животных, сульфонамидные гербициды обеспечивают ценное сочетание прекрасной эффективности в отношении сорной растительности с низкими дозами применения и очень низкой токсичностью в отношении животных. Сульфонамидные гербициды, подобно другим сельскохозяйственным химическим средствам, могут изготавливаться в виде концентратов самых разных форм, включая жидкие композиции, такие как эмульсионные концентраты, и твердые композиции, такие как смачивающиеся порошки и гранулы. Гранулированные композиции удобны для транспортировки и могут отмеряться подобно жидкости, но, в отличие от жидкостей, оставляют на стенках контейнера продукта очень небольшой осадок. При этом в них отсутствуют органические растворители и пары. По сравнению со смачивающимися порошками гранулы не содержат пыли. Особенно полезным типом гранул являются гранулы, которые способны диспергироваться в воде. Вододиспергируемые гранулы, которые иногда описываются как сухие текучие, легко распадаются при добавлении в воду с образованием раствора или суспензии, который(ая) затем может наноситься опрыскиванием на область, подлежащую обработке. Преимуществами гранулированных композиций являются также хорошая стойкость к истиранию, низкая липкость и однородная объемная плотность. Вододиспергируемые гранулы могут изготавливаться различными способами, включая грануляцию в псевдоожиженном слое, грануляцию в поддоне, распылительную сушку, интенсивное смешение, прессование, экструзию пасты и экструзию с нагревом (такую как экструзия из расплава). Физические размеры и пористость вододиспергируемых гранул зависят от используемого способа производства. Грануляция в псевдоожиженном слое, распылительная сушка и интенсивное смешение дают гранулы, которые очень легко разрушаются и диспергируются в воде, поскольку гранулы характеризуются небольшим размером, неровной поверхностью и пористостью. С другой стороны, экструзия пасты и экструзия с нагревом обеспечивают получение гранул относительно постоянного диаметра и формы. Постоянный диаметр экструдированных гранул делает их полезными в однородных смесях, как описано в патенте США 6022552. Гранулированная композиция является важным фактором для достаточно быстрой дисперсии экструдированных гранул. Дисперсные частицы, образованные при разбавлении, должны быть размером не более 50 мкм в большем изменении для предотвращения преждевременного осаждения, которое может приводить к неравномерному нанесению пестицида. Таким образом, необходимо, чтобы все компоненты полученного препарата быстро и полностью диспергировались или растворялись при разбавлении водой.(Если все компоненты полностью растворились, они могут рассматриваться как диспергированные на молекулярном уровне.) Способность гранул диспергироваться в воде определяется не только составом гранул, но и составом и другими свойствами водной среды, в которую добавляются гранулы. Например,низкие температуры и высокие концентрации растворенных веществ могут значительно замедлять дезинтеграцию гранул. Экструдированные гранулы зачастую наиболее просто и экономически эффективно получают экструзией паст с использованием воды для пластификации порошкообразных смесей, которые после экструзии подвергаются сушке. Экструзия пасты устраняет необходимость включения связующих веществ,которые размягчаются при повышенных температурах, как это необходимо для экструзии с нагревом. Однако применение воды в качестве пластификатора при экструзии паст препятствует включению газогенерирующих ингредиентов, активируемых водой, которые могут использоваться для ускорения распада и дисперсии гранул, полученных экструзией с нагревом или прессованием. Помимо достижения удовлетворительного распада гранул и диспергирования, может быть также важна очистка оборудования распыления. Поскольку сульфонамидные гербициды включают высокоактивный класс гербицидов, необходимо очищать оборудование распыления перед последовательным применением оборудования для обработки культуры, чувствительной к сульфонамидному гербициду,используемому в предыдущем применении. Для очистки может потребоваться процедура промывки, которая является длительной и приводит к образованию сточных вод, требующих соответствующей утилизации, безопасной для окружающей среды. Кроме того, очистка может быть затруднена, если оборудование опрыскивания содержит органические отложения, оставшиеся от проводимых ранее защитных применений или от других химических веществ, смешиваемых в емкостях хранения с сульфонамидной гербицидной композицией. В публикации РСТ WO 93/16596 описывается способ снижения остаточного загрязнения оборудования опрыскивания сульфонилмочевинными гербицидами требованием в качестве первой стадии приготавливать активный сульфонилмочевинный ингредиент в форме сельскохозяйственно приемлемой растворимой в воде соли. Хотя известны различные методы получения солей сульфонамидных гербици-1 007733 дов из соответствующих свободных кислот, поскольку способы получения активного сульфонамидного ингредиента часто обеспечивают получение свободной кислотной формы либо непосредственно, либо как часть выделения, то превращение в соль потребовало бы дополнительной технологической стадии. Предпочтительны были бы препараты с улучшенными свойствами очистки оборудования, в которых кислотная форма сульфонамидного гербицида использовалась бы непосредственно в процессе получения препарата. В данном изобретении описывается новый способ удобного получения экструзией паст гранулированных препаратов сульфонамидных гербицидов, которые обладают не только удовлетворительной способностью диспергироваться в воде, но и улучшенными свойствами очистки оборудования опрыскивания. Сущность изобретения Данное изобретение относится к способу получения экструзией пасты гербицидной сульфонамидной композиции, включающему:(i) от 2 до 90% из расчета на массу безводного вещества одного или нескольких активных ингредиентов, включающего(их) по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту;(ii) от 0 до 95% из расчета на массу безводного вещества одной или нескольких добавок, выбранной(ых) из группы, включающей смачивающие агенты, диспергирующие агенты, смазывающие вещества, добавки для предотвращения спекания, химические стабилизаторы и разбавители; и(iii) по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований со значением рКа сопряженной кислоты, которое, по меньшей мере, на 2,1 единицы превосходит наивысшее значение рКа компонента гербицидной сульфонамидной свободной кислоты; причем сумма процентов всех ингредиентов в смеси составляет 100% из расчета на массу безводного вещества; и(iv) количество воды, достаточное для получения пастообразной смеси, которая может подвергаться экструзии;(b) экструзию смеси, приготовленной как описано в (а), через экструзионную головку или сито для получения экструдата; и(с) сушку экструдата. Данное изобретение относится также к композиции сульфонамидного гербицида, полученной экструзией пасты описанным выше способом. Как было заявлено, композиция сульфонамидного гербицида из экструдированной пасты, обладающая не только прекрасной диспергируемостью в воде, но и в значительной степени улучшенными свойствами очистки оборудования для опрыскивания, получена экструзией смеси, включающей по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту, посредством включения в смесь для экструзии, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований, имеющих значения рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы превосходящие рКа гербицидной сульфонамидной свободной кислоты с наивысшим значением рКа. Термин сульфонамидная гербицидная свободная кислота относится к сульфонамидному гербициду в форме свободной кислоты, а не в форме соли (когда сульфонамидный гербицид депротонирован на его кислотном центре сульфонамида). Смесь для экструзии может также включать вместе с компонентами смеси солевую форму одного или нескольких сульфонамидных гербицидов, но для расчета примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганического основания, учитывается только присутствующая кислотная форма гербицидного сульфонамида. Обычно сульфонамидные гербициды,добавляемые для получения смеси для экструзии, по меньшей мере, на 10% имеют форму свободной кислоты, обычно по меньшей мере на 50%, более часто по меньшей мере на 80% и наиболее часто по меньшей мере на 90% находятся в кислотной форме. Значения рКа сульфонамидных гербицидов определяют в воде при температурах окружающей среды, как правило, при температурах в интервале 20-25 С. Значения рКа могут определяться стандартными способами, например в соответствии с методикой, описанной далее в аналитическом примере 1, а экспериментально определенные значения коммерческих гербицидов обычно приведены в таких публикациях,как The Pesticide Manual, Twelfth Edition, ed. ву C.D.S. Tomlin (British Crop Protection Council, Surrey, UK,2000). Для удобства читателей в табл. А ниже представлены значения рКа для ряда коммерчески доступных гербицидов класса сульфонамидов.-2 007733 Таблица А Молекулярные массы и значения рКа некоторых сульфонамидных гербицидов По меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания в смеси для экструзии согласно данному изобретению выбраны из эквивалентов оснований, которые являются неорганическими, то есть обеспечены неорганическими основаниями. Особенно подходящие неорганические основания описаны более подробно ниже. Термины % экивалента основания или эквиваленты основания относятся к тому факту, что некоторые неорганические основания могут давать более 1 эквивалента основности на моль. В контексте данного изобретения количество эквивалентов основания на моль основания ограничено эквивалентами оснований, имеющих значение рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы больше, чем наивысшее значение рКа одной или нескольких сульфонамидных свободных кислот гербицидного компонента в смеси. Вычисление количества молей основания, необходимого для обеспечения, по меньшей мере, 50% эквивалента основания, дополнительно описано ниже. Значения рКа кислот, сопряженных основаниям, могут определяться стандартными способами. Литературные данные таких значений можно найти в различных публикациях, таких как The Chemist'sCompanion, A.J. Gordon, R.A. Ford (Wiley-Interscience, New York, 1972). Для удобства читателя в табл. В представлены значения рКа сопряженных кислот для некоторых обычных оснований. Таблица В Молекулярные массы в соответствии с формулой и значения рКа кислот, сопряженных для некоторых оснований% Эквивалента основания, выбранный из эквивалентов неорганических оснований, вычислен относительно общего количества молей одного или нескольких сульфонамидных гербицидов, добавленных в смесь в форме свободных кислот (то есть не соли) с учетом основности эквивалентов неорганических оснований, для которых значение рКа сопряженной кислоты в воде, по меньшей мере, на 2,1 единицы больше, чем значение рКа сульфонамидного гербицида с наивысшим значением рКа. Например, если в смесь добавлены 1 моль тифенсульфуронметила и 1 моль трибенуронметила в форме свободных кислот,в расчет принимается рКа трибенуронметила (5,0), а не рКа тифенсульфуронметила (4,0), поскольку значение первого рКа выше. В данном примере общее количество молей сульфонамидных гербицидов в форме свободной кислоты равно 2 молям, и для получения 50% эквивалента неорганического основания требуется 1 эквивалент основания. Фосфорная кислота содержит 3 кислотных атома водорода со значениями рКа 2,1, 7,2 и 12,7 при применении в качестве растворителя воды. Поскольку только 7,2 и 12,7, по меньшей мере, на 2,1 единиц больше, чем 5,0, фосфат натрия является двухосновным (то есть обеспечивает 2 эквивалента основания на моль) с учетом требования, чтобы разность значений рКа составляла по меньшей мере 2,1 единицы. Соответственно, 1 эквивалент основания должен обеспечиваться половиной моля (то есть количеством, равным половине молекулярной массы в соответствии с формулой) фосфата натрия. Угольная кислота содержит 2 кислотных атома водорода со значением рКа при использовании в качестве растворителя воды 6,4 и 10,2. Поскольку только 10,2 по меньшей мере на 2,1 единиц превосходит 5,0, карбонат натрия является одноосновным (то есть дает 1 эквивалент основания на моль) в соответствии с требованием, чтобы разность значений рКа составляла по меньшей мере 2,1 единицы. Следовательно, 1 моль (то есть количество, равное молекулярной массе в соответствии с формулой) карбоната натрия обеспечит 1 эквивалент основания. Композиции, полученные согласно способу данного изобретениия со многими сульфонамидными гербицидами, в частности с гербицидами, растворимость которых в буферном водном растворе с рН,равной 7, при температурах окружающей среды (то есть примерно от 20 до 30 С) больше примерно 1000 мг/л, при введении примерно 50% эквивалента основания относительно гербицидных сульфонамидных свободных кислот будут значительно снижать осаждение в оборудовании для опрыскивания. Добавление основания особенно полезно для композиций из экструдированных паст, включающих сульфонамидные гербициды с растворимостью при рН 7 буферной воды менее примерно 10000 мг/л, поскольку для более растворимых сульфонамидных гербицидов осадок в емкости опрыскивания встречается редко. (Типичными примерами сульфонамидных гербицидов с растворимостью в водном буферном растворе при рН 7 в интервале от 1000 до 10000 мг/л являются хлоримуронэтил, метсульфуронметил, тифенсульфуронметил и трибенуронметил.) Для сульфонамидных гербицидов с растворимостью в буферной воде при рН 7 менее примерно 1000 мг/л для получения композиций согласно способу данного изобретения может потребоваться более 50% эквивалента основания относительно гербицидных сульфонамидных свободных кислот для значительного снижения образование осадка в оборудовании для опрыскивания. (Типичными примерами сульфонамидных гербицидов с растворимостью в водном буферном растворе с рН 7 менее 1000 мг/л являются бенсульфуронметил и сульфометуронметил.) Для композиций таких сульфонамидных гербицидов, обычно для снижения образования отложений при опрыскивании до незначительного уровня, может потребоваться обычно примерно от 75 до 100% эквивалента основания или большие количества (например, до приблизительно 200% эквивалента) основания. Растворимость сульфонамидных гербицидов в водном буферном растворе с рН 7 может определяться стандартными методами, например в соответствии с методикой, описанной ниже в аналитическом примере 2. Таким образом, для обеспечения улучшенных свойств очистки оборудования для опрыскивания смесь для экструзии согласно способу данного изобретения предпочтительно содержит, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента основания, более предпочтительно, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента основания относительно одной или нескольких гербицидных сульфонамидных свободных кислот. Кроме того, если кроме гербицидных сульфонамидных свободных кислот смесь содержит другие кислотные соединения, соответственно, следует добавлять большее количество основания. Может добавляться и более 100% эквивалента основания относительно одной или нескольких гербицидных сульфонамидных свободных кислот при условии, что смесь не включает ингредиенты, нестабильные в основных условиях. Основание в смеси для экструзии согласно способу данного изобретения включает по меньшей мере одно неорганическое основание. Неорганические основания, особенно подходящие для данного изобретения, включают основания с катионами, полученными из щелочных металлов или аммония, и противоионами, выбранными из карбонатного, фосфатного, оксидного, гидроксидного и силикатного анионов, включая димерные, тримерные и полимерные формы, такие как пирофосфат, триполифосфат, полифосфат, трисиликат и т.д. Типичные примеры неорганических оснований включают, но без ограничения,фосфат натрия (Nа 3 РO4), гидрофосфат натрия (Nа 2 НРO4), фосфат калия (К 3 РО 4), гидрофосфат калия(трифосфат натрия, Nа 5 Р 3 О 10) и трисиликат натрия (Na2Si3O7), включая безводные формы и гидраты. Предпочтительными с точки зрения затрат, эффективности и удобства применения являются неорганические основания, содержащие катион щелочного металла, выбранный из натрия (Na+) и калия (К+),более предпочтительно натрия. Кроме того, предпочтительными с точки зрения затрат, эффективности и удобства применения являются неорганические основания, содержащие противоион, выбранный из гидрокарбоната (НСО 3-), карбоната (СО 32-), гидрофосфата (НРO42-) и фосфата (РО 43-), более предпочтительно карбоната и фосфата. Таким образом, предпочтительные неорганические основания включают гидрокарбонат натрия, карбонат натрия, гидрофосфат натрия, фосфат натрия, гидрокарбонат калия, карбонат калия, гидрофосфат калия и фосфат калия. Указанные неорганические основания включают гидратные формы, такие как моногидрат карбоната натрия, гептагидрат гидрофосфата натрия, додекагидрат фосфата натрия, сесквигидрат карбоната калия, тригидрат гидрофосфата калия и октагидрат фосфата калия. Более предпочтительными неорганическими основаниями являются карбонат натрия, фосфат натрия,карбонат калия и фосфат калия, включая их гидратные формы. Наиболее предпочтительным неорганическим основанием является карбонат натрия, включая его гидратные формы. Другим наиболее предпочтительным неорганическим основанием является фосфат натрия, включая его гидратные формы. Хотя неорганические основания являются полезными сами по себе, могут быть преимущественными смеси неорганических оснований. В процессе добавления воды для приготовления экструдируемой пасты теплота гидратации безводных оснований может, в зависимости от количества и природы основания, а также охлаждающей способности оборудования смешения, вызывать значительное повышение температуры с потенциально нежелательным эффектом на химическую структуру и/или экструдируемость пасты. Если повышение температуры, вызванное безводными основаниями, является избыточным, предпочтительными для получения смеси для экструзии будут гидратные, а не безводные формы оснований. Поскольку особенно большое значение имеет теплота гидратации безводного фосфата, для способа данного изобретения предпочтительной формой фосфата натрия является додекагидрат. Существенным отличительным признаком молекулярной структуры сульфонамидных гербицидов является сульфонамидный фрагмент (-S(O)2NH-). Как указано в данном описании, сульфонамидные гербициды включают, в частности, гербициды класса сульфонилмочевины, в которых сульфонамидный фрагмент входит в сульфонилмочевинный фрагмент (-S(О)2NHC(О)NH(R)-), и гербициды класса триазолопиримидина, в которых сульфонильный конец сульфонамидного фрагмента присоединен в положение 2 замещенной [1,2,4]триазолопиримидиновой циклической системы, а аминный конец сульфонамидного фрагмента соединен с замещенной арильной, обычно фенильной, группой. В гербицидах класса сульфонилмочевины сульфонильный конец сульфонилмочевинного фрагмента присоединен любо непосредственно, либо через атом кислорода или необязательно замещенную амино- или метиленовую группу к обычно замещенной циклической или ациклической группе. На противоположном конце сульфонилмочевинного мостика аминогруппа, которая вместо водорода может содержать заместитель, такой как метил (т.е. R представляет собой СН 3), соединена с гетероциклической группой, обычно симметричным пиримидиновым или триазиновым циклом, содержащим один или два заместителя, например метил,этил, трифторметил, метокси, этокси, метиламино, диметиламино, этиламино и атомы галогенов. Типичными сульфонилмочевинами для применения в данном изобретении являются сульфонилмочевины формулыR14 выбран из группы, включающей аллил, пропаргил, оксетан-3-ил и C1-C3 алкил, необязательно замещенный по меньшей мере одним заместителем, независимо выбранным из галогена, C1-C2 алкокси и CN;L1 представляет собой СН 2, NH или О;Z выбран из группы СН и N; при условии, что (i) когда один или оба из X и Y представляет собой C1-галогеналкокси, тогда Z представляет собой СН; и (ii) когда X представляет собой галоген, тогда Z представляет собой СН и Y представляет собой ОСН 3, ОСН 2 СН 3, N(ОСН 3)СН 3, NHСН 3, N(CH3)2 или OCF2H. Типичными триазолопиримидинами для применения в данном изобретении являются триазолопиримидины формулыZ1 выбран из СН и N; при условии, что по меньшей мере один из Y1 и Y2 отличен от Н. Интерес представляют указанные триазолопиримидины, в которых Y3 представляет собой Н или F. В приведенных выше определениях термин алкил, используемый сам по себе или в сложных словах, таких как алкилтио или галогеналкил, включает алкил с прямой или разветвленной цепью, та-7 007733 кой как метил, этил, н-пропил, изопропил или различные изомеры бутила. Термин циклоалкил включает, например, циклопропил, циклобутил и циклопентил. Термин алкенил включает алкены с прямой или разветвленной цепью, такие как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил и различные изомеры бутенила. Термин алкенил включает также полиены, такие как 1,2-пропадиенил и 2,4-бутадиенил. Термин алкинил включает алкины с прямой или разветвленной цепью, такие как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и различные изомеры бутинила. Термин алкинил может также включать фрагменты, содержащие несколько тройных связей, такие как 2,5-гексадиинил. Термин алкокси включает, например, метокси,этокси, н-пропилокси, изопропилокси и различные изомеры бутоксигруппы. Термин алкоксиалкил относится к алкоксизамещению на алкиле. Примеры алкоксиалкила включают СН 3 ОСН 2, CH3OCH2CH2,CH3CH2OCH2, СН 3 СН 2 СН 2 СН 2 ОСН 2 и СН 3 СН 2 ОСН 2 СН 2. Термин алкоксиалкокси относится к алкоксизамещению на алкоксигруппе. Термин алкенилокси включает алкенилоксифрагменты с прямой или разветвленной цепью. Примеры алкенилоксигруппы включают Н 2 С=СНСН 2O, (СН 3)СН=СНСН 2O и СН 2=СНСН 2 СН 2O. Термин алкинилокси включает алкинилоксифрагменты с прямой или разветвленной цепью. Примеры алкинилоксигруппы включают НСССН 2 О и СН 3 СССН 2 О. Термин алкилтио включает алкилтиофрагменты с прямой или разветвленной цепью, такие как метилтио, этилтио и различные пропилтио-изомеры. Термин алкилтиоалкил относится к алкилтиозамещению на алкиле. Примеры алкилтиоалкила включают CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 иCH3CH2SCH2CH2; термины алкилсульфинилалкил и алкилсульфонилалкил включают соответствующие сульфоксиды и сульфоны. Другие заместители, такие как алкиламино, диалкиламино, определяются аналогично. Общее количество атомов углерода в группе заместителя показано с помощью частицы Ci-Cj, гдеi и j представляют собой целые числа от 1 до 5. Например, термин С 1-С 4 алкил относится к группам от метила до бутила, включая их различные изомеры. В качестве дополнительных примеров, термин С 2 алкоксиалкил означает СН 3 ОСН 2; С 3 алкоксиалкил означает, например, СН 3 СН(ОСН 3), СН 3 ОСН 2 СН 2 или СН 3 СН 2 ОСН 2; и С 4 алкоксиалкил относится к различным изомерам алкильной группы, замещенной алкоксигруппой, которые включают 4 атома углерода, например СН 3 СН 2 СН 2 ОСН 2 и СН 3 СН 2 ОСН 2 СН 2. Термин галоген, используемый сам по себе или в сложных словах, таких как галогеналкил,включает фтор, хлор, бром или йод. Кроме того, при использовании в сложных словах, таких как галогеналкил, указанный алкил может быть частично или полностью замещен атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или разными. Примеры галогеналкила включают F3C, ClCH2, CF3CH2 иCF3CCl2. Термины галогеналкокси, галогеналкилтио и т.п. определяются аналогично термину галогеналкил. Примеры галогеналкоксигруппы включают CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O и CF3CH2O. Примеры галогеналкилтиогруппы включают CCl3S, CF3S, CCl3CH2S и ClCH2CH2CH2S. Примерами гербицидов класса сульфонилмочевин, полезных для применения в данном изобретении, являются следующие сульфонилмочевины: амидосульфурон (N-(4,6-диметокси-2-пиримидинил) амино]карбонил]амино]сульфонил]-N-метилметансульфонамид), азимсульфурон (N-(4,6-диметокси-2 пиримидинил)амино]карбонил]-1-метил-4-(2-метил-2 Н-тетразол-5-ил)-1 Н-пиразол-5-сульфонамид), бенсульфуронметил (метил-2-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]метил] бензоат), хлоримуронэтил (этил-2-(4-хлор-6-метокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), хлорсульфурон (2-хлор-N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]бензолсульфонамид), циносульфурон (N-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)амино]карбонил]-2-(2-метокси этокси)бензолсульфонамид), циклосульфамурон (N-2-(циклопропилкарбонил)фенил]амино]сульфонил]N'-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)мочевина), этаметсульфуронметил (метил-2-4-этокси-6-(метиламино)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]бензоат), этоксисульфурон (2-этоксифенил(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]сульфамат), флупирсульфуронметил (метил-2-(4,6 диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-6-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксилат),флазасульфурон (N-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]-3-(трифторметил)-2-пиридинсульфонамид), форамсульфурон (2-(4,6-диметокси-2-пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-4(формиламино)-N,N-димeтилбензамид), галогенсульфуронметил (метил-3-хлор-5-(4,6-диметокси-2 пиримидинил)амино]карбонил]амино]сульфонил]-1-метил-1 Н-пиразол-4-карбоксилат), имазосульфурон(метил-2-(4-диметиламино)-6-(2,2,2-трифторэтокси)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]амино]сульфонил]-4-метилбензоат) и тритосульфурон (N-4-метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино] карбонил]-2-(трифторметил)бензолсульфонамид). Предпочтительными для применения в данном изобретении являются следующие сульфонилмочевины: азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон, этаметсульфуронметил,флупирсульфуронметил, метсульфуронметил, никосульфурон, римсульфурон, сульфометуронметил, тифенсульфуронметил, трибенуронметил и трифлусульфуронметил. Примерами гербицидов класса триазопиримидина, полезных для применения в данном изобретении,являются следующие триазопиримидины: клорансуламметил (метил-3-хлор-2-(5-этокси-7-фтор[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил)сульфонил]амино]бензоат), диклосулам (N-(2,6-дихлорфенил)-5-этокси-7-фтор[1,2,4]триазоло[1,5-с]пиримидин-2-сульфонамид), флуметсулам (N-(2,6-дифторфенил)-5-метил[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид), метосулам (N-(2,6-дихлор-3-метилфенил)-5,7-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид) и пеноксулам (2-(2,2-дифторэтокси)-N-(5,8-диметокси[1,2,4] триазоло[1,5-с]пиримидин-2-ил)-6-(трифторметил)бензолсульфонамид). Особый интерес для способа данного изобретения представляют сульфонамидные гербициды, выбранные из группы, включающей амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил,хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флупирсульфуронметил, флазасульфурон, форамсульфурон, галогенсульфуронметил, имазосульфурон, йодосульфуронметил, мезосульфуронметил, метсульфуронметил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфуронметил, просульфурон, пиразосульфуронэтил, римсульфурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, тифенсульфуронметил, триасульфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфуронметил, тритосульфурон, клорансуламметил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам и метосулам. Предпочтительные варианты осуществления данного изобретения включают следующие. Предпочтение 1. Способ данного изобретения, где смесь включает амидосульфурон. Предпочтение 1 А. Способ предпочтения 1, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно амидосульфурона. Предпочтение 1 В. Способ предпочтения 1, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно амидосульфурона. Предпочтение 1 С. Способ предпочтения 1, 1 А или 1 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия,гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия,включая их гидратные формы. Предпочтение 2. Способ данного изобретения, где смесь включает азимсульфурон. Предпочтение 2 А. Способ предпочтения 2, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно азимсульфурона. Предпочтение 2 В. Способ предпочтения 2, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно азимсульфурона. Предпочтение 2 С. Способ предпочтения 2, 2 А или 2 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия,гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия,включая их гидратные формы. Предпочтение 3. Способ данного изобретения, где смесь включает бенсульфуронметил. Предпочтение 3 А. Способ предпочтения 3, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно бенсульфуронметила. Предпочтение 3 В. Способ предпочтения 3 или 3 А, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, карбоната калия и фосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 4. Способ данного изобретения, где смесь включает хлоримуронэтил. Предпочтение 4 А. Способ предпочтения 4, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно хлоримуронэтила. Предпочтение 4 В. Способ предпочтения 4 или 4 А, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия,гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия,включая их гидратные формы.-9 007733 Предпочтение 5. Способ данного изобретения, где смесь включает хлорсульфурон. Предпочтение 5 А. Способ предпочтения 5, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно хлорсульфурона. Предпочтение 5 В. Способ предпочтения 5, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно хлорсульфурона. Предпочтение 5 С. Способ предпочтения 5, 5 А или 5 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия,гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия,включая их гидратные формы. Предпочтение 6. Способ данного изобретения, где смесь включает циносульфурон. Предпочтение 6 А. Способ предпочтения 6, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно циносульфурона. Предпочтение 6 В. Способ предпочтения 6, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно циносульфурона. Предпочтение 6 С. Способ предпочтения 6, 6 А или 6 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия,карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 7. Способ данного изобретения, где смесь включает циклосульфамурон. Предпочтение 7 А. Способ предпочтения 7, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно циклосульфамурона. Предпочтение 7 В. Способ предпочтения 7, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно циклосульфамурона. Предпочтение 7 С. Способ предпочтения 7, 7 А или 7 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия,карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 8. Способ данного изобретения, где смесь включает этаметсульфуронметил. Предпочтение 8 А. Способ предпочтения 8, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно этаметсульфуронметила. Предпочтение 8 В. Способ предпочтения 8, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно этаметсульфуронметила. Предпочтение 8 С. Способ предпочтения 8, 8 А или 8 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия,карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 9. Способ данного изобретения, где смесь включает этоксисульфурон. Предпочтение 9 А. Способ предпочтения 9, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно этоксисульфурона. Предпочтение 9 В. Способ предпочтения 9, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно этоксисульфурона. Предпочтение 9 С. Способ предпочтения 9, 9 А или 9 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия,карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 10. Способ данного изобретения, где смесь включает флупирсульфуронметил. Предпочтение 10 А. Способ предпочтения 10, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флупирсульфуронметила. Предпочтение 10 В. Способ предпочтения 10, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флупирсульфуронметила. Предпочтение 10 С. Способ предпочтения 10, 10 А или 10 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 11. Способ данного изобретения, где смесь включает флазасульфурон. Предпочтение 11 А. Способ предпочтения 11, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флазасульфурона. Предпочтение 11 В. Способ предпочтения 11, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флазасульфурона. Предпочтение 11 С. Способ предпочтения 11, 11 А или 11 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 12. Способ данного изобретения, где смесь включает форамсульфурон. Предпочтение 12 А. Способ предпочтения 12, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно форамсульфурона. Предпочтение 12 В. Способ предпочтения 12, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно форамсульфурона.- 10007733 Предпочтение 12 С. Способ предпочтения 12, 12 А или 12 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 13. Способ данного изобретения, где смесь включает галогенсульфуронметил. Предпочтение 13 А. Способ предпочтения 13, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно галогенсульфуронметила. Предпочтение 13 В. Способ предпочтения 13, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно галогенсульфуронметила. Предпочтение 13 С. Способ предпочтения 13, 13 А или 13 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 14. Способ данного изобретения, где смесь включает имазосульфурон. Предпочтение 14 А. Способ предпочтения 14, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно имазосульфурона. Предпочтение 14 В. Способ предпочтения 14, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно имазосульфурона. Предпочтение 14 С. Способ предпочтения 14, 14 А или 14 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 15. Способ данного изобретения, где смесь включает йодосульфуронметил. Предпочтение 15 А. Способ предпочтения 15, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно йодосульфуронметила. Предпочтение 15 В. Способ предпочтения 15, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно йодосульфуронметила. Предпочтение 15 С. Способ предпочтения 15, 15 А или 15 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 16. Способ данного изобретения, где смесь включает мезосульфуронметил. Предпочтение 16 А. Способ предпочтения 16, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно мезосульфуронметила. Предпочтение 16 В. Способ предпочтения 16, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно мезосульфуронметила. Предпочтение 16 С. Способ предпочтения 16, 16 А или 16 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 17. Способ данного изобретения, где смесь включает метсульфуронметил. Предпочтение 17 А. Способ предпочтения 17, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно метсульфуронметила. Предпочтение 17 В. Способ предпочтения 17, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно метсульфуронметила. Предпочтение 17 С. Способ предпочтения 17, 17 А или 17 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 18. Способ данного изобретения, где смесь включает никосульфурон. Предпочтение 18 А. Способ предпочтения 18, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно никосульфурона. Предпочтение 18 В. Способ предпочтения 18, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно никосульфурона. Предпочтение 18 С. Способ предпочтения 18, 18 А или 18 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 19. Способ данного изобретения, где смесь включает оксасульфурон. Предпочтение 19 А. Способ предпочтения 19, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно оксасульфурона. Предпочтение 19 В. Способ предпочтения 19, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно оксасульфурона. Предпочтение 19 С. Способ предпочтения 19, 19 А или 19 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата на- 11007733 трия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 20. Способ данного изобретения, где смесь включает примисульфуронметил. Предпочтение 20 А. Способ предпочтения 20, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно примисульфуронметила. Предпочтение 20 В. Способ предпочтения 20, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно примисульфуронметила. Предпочтение 20 С. Способ предпочтения 20, 20 А или 20 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 21. Способ данного изобретения, где смесь включает просульфурон. Предпочтение 21 А. Способ предпочтения 21, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно просульфурона. Предпочтение 21 В. Способ предпочтения 21, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно просульфурона. Предпочтение 21 С. Способ предпочтения 21, 21 А или 21 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 22. Способ данного изобретения, где смесь включает пиразосульфуронэтил. Предпочтение 22 А. Способ предпочтения 22, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно пиразосульфуронэтила. Предпочтение 22 В. Способ предпочтения 22, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно пиразосульфуронэтила. Предпочтение 22 С. Способ предпочтения 22, 22 А или 22 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 23. Способ данного изобретения, где смесь включает римсульфурон. Предпочтение 23 А. Способ предпочтения 23, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно римсульфурона. Предпочтение 23 В. Способ предпочтения 23, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно римсульфурона. Предпочтение 23 С. Способ предпочтения 23, 23 А или 23 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 24. Способ данного изобретения, где смесь включает сульфометуронметил. Предпочтение 24 А. Способ предпочтения 24, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно сульфометуронметила. Предпочтение 24 С. Способ предпочтения 24 или 24 А, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, карбоната калия и фосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 25. Способ данного изобретения, где смесь включает сульфосульфурон. Предпочтение 25 А. Способ предпочтения 25, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно сульфосульфурона. Предпочтение 25 В. Способ предпочтения 25, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно сульфосульфурона. Предпочтение 25 С. Способ предпочтения 25, 25 А или 25 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 26. Способ данного изобретения, где смесь включает тифенсульфуронметил. Предпочтение 26 А. Способ предпочтения 26, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно тифенсульфуронметила. Предпочтение 26 В. Способ предпочтения 26, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно тифенсульфуронметила. Предпочтение 26 С. Способ предпочтения 26, 26 А или 26 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 27. Способ данного изобретения, где смесь включает трибенуронметил.- 12007733 Предпочтение 27 А. Способ предпочтения 27, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно трибенуронметила. Предпочтение 27 В. Способ предпочтения 27, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно трибенуронметила. Предпочтение 27 С. Способ предпочтения 27, 27 А или 27 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 28. Способ данного изобретения, где смесь включает трифлоксисульфурон. Предпочтение 28 А. Способ предпочтения 28, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно трифлоксисульфурона. Предпочтение 28 В. Способ предпочтения 28, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно трифлоксисульфурона. Предпочтение 28 С. Способ предпочтения 28, 28 А или 28 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 29. Способ данного изобретения, где смесь включает трифлусульфуронметил. Предпочтение 29 А. Способ предпочтения 29, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно трифлусульфуронметила. Предпочтение 29 В. Способ предпочтения 29, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно трифлусульфуронметила. Предпочтение 29 С. Способ предпочтения 29, 29 А или 29 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 30. Способ данного изобретения, где смесь включает тритосульфурон. Предпочтение 30 А. Способ предпочтения 30, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно тритосульфурона. Предпочтение 30 В. Способ предпочтения 30, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно тритосульфурона. Предпочтение 30 С. Способ предпочтения 30, 30 А или 30 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 31. Способ данного изобретения, где смесь включает клорансуламметил. Предпочтение 31 А. Способ предпочтения 31, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно клорансуламметила. Предпочтение 31 В. Способ предпочтения 31, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно клорансуламметила. Предпочтение 31 С. Способ предпочтения 31, 31 А или 31 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 32. Способ данного изобретения, где смесь включает диклосулам. Предпочтение 32 А. Способ предпочтения 32, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно диклосулама. Предпочтение 32 В. Способ предпочтения 32, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно диклосулама. Предпочтение 32 С. Способ предпочтения 32, 32 А или 32 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, гидрокарбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, гидрокарбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 33. Способ данного изобретения, где смесь включает флорасулам. Предпочтение 33 А. Способ предпочтения 33, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флорасулама. Предпочтение 33 В. Способ предпочтения 33, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флорасулама. Предпочтение 33 С. Способпредпочтения 33, 33 А или 33 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 34. Способ данного изобретения, где смесь включает флуметсулам. Предпочтение 34 А. Способ предпочтения 34, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно флуметсулама. Предпочтение 34 В. Способ предпочтения 34, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно флуметсулама.- 13007733 Предпочтение 34 С. Способ предпочтения 34, 34 А или 34 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 35. Способ данного изобретения, где смесь включает метосулам. Предпочтение 35 А. Способ предпочтения 35, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно метосулама. Предпочтение 35 В. Способ предпочтения 35, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно метосулама. Предпочтение 35 С. Способ предпочтения 35, 35 А или 35 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтение 36. Способ данного изобретения, где смесь включает пеноксулам. Предпочтение 36 А. Способ предпочтения 36, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 75% эквивалента неорганического основания относительно пеноксулама. Предпочтение 36 В. Способ предпочтения 36, где смесь включает, по меньшей мере, примерно 100% эквивалента неорганического основания относительно пеноксулама. Предпочтение 36 С. Способ предпочтения 36, 36 А или 36 В, где неорганическое основание включает по меньшей мере одно основание, выбранное из карбоната натрия, фосфата натрия, гидрофосфата натрия, карбоната калия, фосфата калия и гидрофосфата калия, включая их гидратные формы. Предпочтительные композиции включают композиции, полученные предпочтительными способами данного изобретения. Смесь для экструзии согласно способу данного изобретения и композиция вододиспергируемых гранул, полученная данным способом, помимо сульфонамидных гербицидов могут включать другие активные ингредиенты. Такие другие активные ингредиенты могут включать гербициды, регуляторы роста растений, защитные средства гербицидов, инсектициды, анрифеданты для насекомых, митициды, нематоциды, бактерициды и фунгициды. Наиболее часто другими активными ингредиентами будут гербициды или защитные средства гербицидов. Примеры гербицидов включают ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, алахлор, аллоксидим, аметрин, амикарбазон, амитрол, анилофос, асулам, атразин, азафенидин,бефлубутамид, беназолин, бенфлуралин, бенфуресат, бенсулид, бентазон, бензобициклон, бензофенап,бифенокс, биланафос, биспирибак, бромацил, бромобутид, бромоксинил, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутралин, бутроксидим, бутилат, кафенстрол, карбетамид, карфентазонэтил, хлорамбен, хлорбромурон, хлорфлуренолметил, хлоридазон, хлоротолурон, хлорпрофам, хлорталдиметил, хлортиамид,цинидонэтил, цинметилин, клетодим, клодинафоппропаргил, кломазон, кломепроп, клопиралид, кумилурон, цианазин, циклоат, циклоксидим, цигалофопбутил, 2,4-D, диамурон, 2,4-DB, дазомет, десмедифам,дикамба, дихлобенил, дихлорпроп, диклофопметил, дифензокват метилсульфат, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметипин, динитрамин,динотерб, дифенамид, дикват дибромид, дитиопир, диурон, эндотал, ЕРТС, эспрокарб, эталфлуралин,этофумезат, этобензанид, феноксапроп-Р-этил, фентразамид, фенурон, флампроп-М, флуазифорбутил,флуазифоп-Р-бутил, флуазолат, флукарбазон, флухлоралин, флуфенацет, флумихлоракпентил, флумиоксазин, флуометурон, флуорогликофенэтил, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацетметил, фомезафен, глюфосинат, глифосат, галоксифоп, гексазинон, имазаметабензметил, имазамокс,имазапик, имазапир, имазаквин, имазетапир, инданофан, иоксинил, изопротурон, изоурон, изоксабен,изоксафлутол, изоксахлортол, лактофен, ленацил, линурон, МСРА, МСРВ, мекопроп, мекопроп-Р, мефенацет, мефлуидид, мезотрион, метамитрон, метазахлор, метабензтиазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, S-метолахлор, метоксурон, метрибузин, молинат, монолинурон, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксазикломефон, оксифлуорфен, паракват, дихлорид, пебулат, пендиметалин, пентанохлор, пентоксазон, фенмедифам, пиклорам, пиколинафен, пиперофос, претилахлор, продиамин, прометон, прометрин,пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропизамид, просульфокарб, пирафлуфенэтил, пиразолинат, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пиридат, пирифталид, пириминобакметил, пиритиобак, квинклорак, квинмерак, квизалофоп, квизалофоп-Р, сетоксидим, сидурон,симазин, симетрин, сулкотрион, сулфентразон, 2,3,6-ТВА, тебутам, тебутиурон, тепралоксидим, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенилхлор, тиазопир, тиобенкарб, тиокарбазил, тралкоксидим, три-аллат, триазифлам, триклопир, триэтазин, трифлуралин и вернолат. Примеры защитных средств гербицидов включают беноксакор, BSC (1-бром-4-[(хлорметил)сульфонил]бензол), клоквинтоцетмексил,циометринил, дихлормид, 2-(дихлорметил)-2-метил-1,3-диоксолан (MG 191), фенхлоразолэтил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, изоксадифенэтил, мефенпирэтил, метоксифенон 4-метокси-3 метилфенил)(3-метилфенил)метанон), нафталиновый ангидрид и оксабетринил. Особый интерес представляют композиции, в которых мольное соотношение других активных ингредиентов и сульфонамидных гербицидов находится в интервале от 1:100 до 100:1. Особый интерес представляют способы данного изобретения, в которых смесь для экструзии включает сульфометуронметил и основание, включающее фосфат натрия, или тифенсульфуронметил и осно- 14007733 вание, включающее карбонат натрия, или трибенуронметил и основание, включающее карбонат натрия. В качестве иллюстрации сочетания неорганических оснований особый интерес представляет собой способ данного изобретения, в котором смесь для экструзии включает трибенуронметил и основание, включающее карбонат натрия и фосфат натрия. Интерес также представляют сульфонамидные гербицидные композиции экструдированных паст, полученные указанными способами. Смесь для экструзии согласно способу данного изобретения может необязательно содержать до 95%, обычно от 5 до 70% и зачастую от 20 до 50% из расчета на массу безводного вещества добавок, выбранных из смачивающих агентов, диспергирующих агентов, смазывающих веществ, добавок для предотвращения спекания, химических стабилизаторов и разбавителей. Квалифицированный специалист в данной области представляет назначение и способ подбора таких добавок. Смачивающие агенты включают, но без ограничения, алкилсульфосукцинаты, лаураты, сложные алкилсульфатные и фосфатные эфиры, ацетиленовые диолы, этоксифторированные спирты, этоксилированные силиконы, алкилфенолэтоксилаты, бензолсульфонаты, алкилзамещенные бензолсульфонаты,алкилолефинсульфонаты, нафталинсульфонаты, алкилзамещенные нафталинсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфонатов и алкилзамещенных нафталинсульфонатов с формальдегидом и этоксилаты спиртов. Интерес представляют композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) смачивающего агента из расчета на массу безводного вещества. Композиции, полученные в соответствии со способом данного изобретения, могут включать значительно большие количества смачивающих агентов(например, до примерно 90 маc.%), если количества активного ингредиента и основания соответственно ограничены для введения указанного количества смачивающего агента. Диспергирующие агенты включают, но без ограничения, натриевые, кальциевые и аммониевые соли лигнинсульфонатов (необязательно полиэтоксилированные); натриевые и аммониевые соли сополимеров малеинового ангидрида; натриевые соли конденсированной фенолсульфоновой кислоты; и продукты конденсации нафталинсульфонатов и формальдегида. Интерес представляют композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) диспергирующего агента из расчета на безводное вещество. Лигнинсульфонаты, такие как лигносульфонат натрия, особенно полезны для способа и композиции данного изобретения. Смазывающие вещества включают, но без ограничения, поливинилпирролидон, поливиниловый спирт и полиэтиленоксид. Они характеризуются медианным значением молекулярной массы свыше 50000, температурой плавления-текучести, по меньшей мере, 98 С и не проявляют свойств поверхностно-активных веществ. Предпочтительным является полиэтиленоксид. Интерес представляют композиции, включающие до 3% (например, от 0,01 до 2%) смазывающего вещества из расчета на массу безводного вещества. Более высокие уровни содержания являются менее желательными, поскольку они могут снижать скорость распада гранулы. Добавки для предотвращения спекания устраняют комкование гранул, которое может иметь место в процессе хранения при повышенной температуре в складских условиях. Неорганические основания, такие как фосфаты натрия и аммония, используемые для обеспечения эквивалентов основания, также могут способствовать предотвращению комкования гранул. В данном описании термин средство для предотвращения спекания не включает неорганические основания, имеющие значения рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы превышающие максимальное значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты. Средства для предотвращения спекания включают, но без ограничения,фосфаты натрия и аммония, у которых рКа сопряженной кислоты не превышает, по меньшей мере, на 2,1 единицы наивысшее значение рКа сульфонамидного компонента в форме свободной кислоты (например,дигидрофосфат натрия), ацетат натрия, гидроксид магния (необязательно все гидраты), безводный хлорид кальция, молекулярные сита, алкилсульфосукцинаты натрия, оксиды кальция и бария. Интерес представляют собой композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) средства для предотвращения спекания из расчета на массу безводного вещества. Химические стабилизаторы предотвращают разложение активного ингредиента в процессе хранения. Неорганические основания, такие как фосфаты лития, натрия и калия, используемые для обеспечения эквивалентов основания, могут способствовать предотвращению разложения активного ингредиента. В данном описании термин химический стабилизатор не включает неорганические основания со значениями рКа сопряженной кислоты, по меньшей мере, на 2,1 единицы превышающими наивысшее значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты. Химические стабилизаторы включают, но без ограничения, фосфаты лития, натрия и калия, не обладающие значением рКа сопряженной кислоты,превышающим, по меньшей мере, на 2,1 единицы наивысшее значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты (например, дигидрофосфат натрия); сульфаты щелочно-земельных металлов и переходных металлов, таких как магний, цинк, алюминий и железо; хлорид и оксид кальция; борный ангидрид. Интерес представляют композиции, включающие до 10% (например, от 0,1 до 5%) химического стабилизатора из расчета на массу безводного вещества. Разбавители, которые включают, но без ограничения, связующие вещества и наполнители, могут быть растворимыми или не растворимыми в воде. Неорганические основания, такие как фосфаты щелочных металлов, используемые для обеспечения эквивалентов основания, могут выступать и в качестве- 15007733 связующих веществ или наполнителей. В данном описании термин разбавитель не включает неорганические основания с рКа сопряженной кислоты, значение которого, по меньшей мере, на 2,1 единицы превосходит наивысшее значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты. Водорастворимые разбавители могут представлять собой, например, соли или углеводороды, которые быстро растворяются в воде; примеры разбавителей, но без ограничения, включают фосфаты щелочных металлов, у которых значение рКа сопряженной кислоты не превосходит, по меньшей мере, на 2,1 единицы наивысшее значение рКа компонента сульфонамидной свободной кислоты (например, дигидрофосфат натрия), фосфаты щелочно-земельных металлов, сульфаты натрия, калия, магния и цинка, хлориды натрия и калия, сорбит,бензоат натрия, лактозу и сахарозу. Не растворимые в воде разбавители включают, но без ограничения,глины, синтетические диоксиды кремния и диатомиты, силикаты кальция и магния, диоксид титана, оксиды алюминия, кальция и цинка, карбонаты кальция и магния, сульфаты натрия, калия, кальция и бария и уголь. Предпочтительными являются водорастворимые разбавители. Интерес представляют композиции, включающие до 85% (например, от 5 до 70%) разбавителя из расчета на массу безводного вещества. Предпочтительными в качестве разбавителей в способе и в композиции данного изобретения являются сахариды, в том числе моносахариды (например, глюкоза) и дисахариды (например, лактоза, сахароза), в количестве от примерно 0,5 до примерно 50% из расчета на массу безводного вещества. Дисахариды,такие как лактоза и сахароза, являются особенно предпочтительными. При приготовлении смеси для экструзии другие компоненты смеси обычно смешиваются для образования гомогенной композиции перед добавлением воды для превращения смеси в экструдируемую пасту. Интерес представляет твердая композиция (например, порошок), содержащая от 2 до 90% одного или нескольких активных ингредиентов из расчета на массу безводного вещества, включающих, по меньшей мере, одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту; от 0,5 до 94% сахарида из расчета на безводное вещество, предпочтительно дисахарида, такого как лактоза или сахароза; от 1 до 20% из расчета на массу безводного вещества поверхностно-активного компонента, предпочтительно включающего диспергирующий агент, например лигнинсульфонат (такой, как лигносульфонат натрия), и,необязательно, смачивающий агент, например лаурилсульфатную соль (такую, как лаурилсульфат натрия); и, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из неорганического основания со значением рКа сопряженной кислоты, которое, по меньшей мере, на 2,1 единицы превышает наивысшее значения рКа компонента сульфонамидного гербицида свободной кислоты; где, по меньшей мере, 10% сульфонамидного гербицида в композиции имеет форму свободной кислоты. Указанная сахаридсодержащая твердая композиция может необязательно включать дополнительные ингредиенты; сумма маc.% всех ингредиентов в указанной композиции составляет 100% из расчета на массу безводного вещества. Сухие гомогенные смеси могут измельчаться до формы порошка для экструзии. Размеры частиц в порошке для экструзии могут изменяться в широких пределах и тем не менее обеспечивают согласно способу данного изобретения экструдированную сульфонамидную композицию, обладающую хорошей диспергируемостью, гербицидной эффективностью и свойствами очитки оборудования для опрыскивания. Обычно после измельчения порошок для экструзии имеет средний размер частиц менее примерно 60 мкм и, по меньшей мере, 90% частиц имеют размер частиц менее примерно 300 мкм, где размер частиц представляет собой эквивалент диаметра частицы сферической формы, то есть диаметр сферы, занимающей такой же объем, что и частица. Измельчение с использованием такого оборудования, как молотковые дробилки, обычно может обеспечить порошки в значительной степени более тонкого помола, которые могут повышать скорость дисперсии или улучшать другие свойства сульфонамидных композиций, полученных способом данного изобретения. Средний размер частиц представляет собой средний мгновенный объем, известный также как средний объем и среднее значение Броукера (De Broucker) для частиц порошка для экструзии. Что касается распределения части порошка по размерам, количество частиц выражается также в объемных процентах (например, выражение по меньшей мере, 90% частиц меньше примерно 300 мкм означает, что, по меньшей мере, 90% совокупного объема частиц составляют частицы с эквивалентными диаметрами сферы менее примерно 300 мкм). Принципы анализа размера частиц хорошо известны квалифицированному специалисту данной области техники; для технической статьи, отражающей суть, см. A. Rawle, Basis Principles of Particle Size Analysis (документ MRK043, опубликованный Malvern Instruments Ltd., Malvern, Worcestershire, UK). Распределение частиц порошка по объему может стандартно определяться такими способами, как рассеяние лазерного излучения при малых углах(известный также как LALLS и лазерная дифракция), который основан на том, что угол дифракции всегда пропорционален размеру частиц. Коммерчески доступное оборудование, подходящее для анализа распределения частиц по объему в порошках с использованием LALLS, включает Mastersizer 2000 (MalvernInstruments). Предпочтительным является способ данного изобретения, в котором порошок для экструзии имеет средний размер частиц менее примерно 30 мкм, более предпочтительно - менее примерно 20 мкм и наиболее предпочтительно - менее примерно 15 мкм, и в котором, по меньшей мере, 90% частиц имеет размер менее примерно 100 мкм, более предпочтительно - менее примерно 40 мкм и наиболее предпочтительно - менее примерно 30 мкм. Альтернативно, компоненты могут измельчаться раздельно до введения в смесь. В некоторых случаях достаточно измельчить только не растворимые в воде компоненты.- 16007733 Подходящие мельницы включают, но без ограничения, лабораторные высокоскоростные ротационные мельницы, такие как Techmar A10 Analytical Mill и промышленные молотковые дробилки, а также мельницы с использованием воздушной струи, например, производимые Hosokawa Micron Powder Systems,Summit, NJ. Для получения смеси, подходящей для экструзии, с целью получения экструдируемой пасты добавляется вода. Смесь сухих компонентов обычно загружается в смеситель с усилиями сдвига от низких до умеренных или в замесочный аппарат, смоченный водой, и смешивается до получения пасты, способной подвергаться экструзии. Вода может добавляться либо с распылением, либо в виде потока. Обычно для получения экструдируемой пасты требуется от 5 до 50% воды из расчета на массу сухой смеси компонентов (то есть от 5 до 50 частей воды на 100 частей массы сухой смеси компонентов). Альтернативно,водорастворимые ингредиенты могут добавляться в воду. Водорастворимые ингредиенты, которые могут добавляться, включают, но без ограничения, другие летучие растворители, такие как низкомолекулярные спирты (например, метанол, этанол и изопропанол), а также нелетучие ингредиенты, входящие в состав препарата и описанные выше (например, смачивающие агенты, диспергирующие агенты, смазывающие вещества, средства для предотвращения спекания, химические стабилизаторы и разбавители), которые растворимы в воде. Кроме того, часть или все эквиваленты неорганического основания в смеси могут сначала растворяться в воде. Обычно добавленная вода не содержит водорастворимых ингредиентов,отличных от примесей, обнаруживаемых в водопроводной (питьевой) воде. Подходящие смесители включают, но без ограничения только ими, пищевые комбайны, лопастные сигмообразные мешалки (такие, как Kneadermaster производства The Patterson FoundryMachine Co., East Liverpool, OH), аппараты для размягчения глины и замесочные аппараты непрерывного действия (например, производимые LCICorporation, Charlotte, NC). Экструзия осуществляется продавливанием пасты через экструдер для пасты с получением экструдата (влажной экструдированной пряди). Примеры экструдеров для паст включают, но без ограничения,барабанные экструдеры, радиальные экструдеры и куполообразные (dome) экструдеры; например, производимые LCI Corporation, Charlotte, NC. Эструдер снабжен головкой или решеткой, диаметры отверстий в которых обычно составляют от 0,3 до 3 мм, предпочтительно от 0,5 до 1,5 мм и наиболее предпочтительно от 0,7 до 1,0 мм. После этого экструдат подвергается сушке. Для сушки экструдата могут использоваться самые разные способы. Стандартные методы сушки включают сушку на поддоне, ротационную сушку, сушку в псевдоожиженном слое и сушку в псевдоожиженном слое с вибрацией. Методы сушки, в которых экструдат подвергается вибрации, переворачивается или перемешивается другими способами, будут также способствовать разрыву пряди с получением прядей более короткой длины и, в конечном счете, гранул,которые могут распределяться измерением объемных характеристик. Сушка в псевдоожиженном слое является предпочтительной, поскольку получение псевдоожиженного слоя будет повышать разрушение подверженной сушке экструдированной пряди на отдельные гранулы при соударении. Наиболее предпочтительна сушка в псевдоожиженном слое с вибрацией. Сушка до содержания влаги менее 5% (предпочтительно менее 3%), что определяется водным балансом, например, в соответствии со способом, доступным от Mettler, Inc., Toledo, ОН, приводит к получению твердых гранул, у которых не наблюдается слипания. Твердые, нелипкие гранулы являются предпочтительными, поскольку они обладают пониженной склонностью к спеканию. Температуры сушки выше примерно 40 С, предпочтительно, по меньшей мере, 60 С, но не превышающие 110 С и обычно не превышающие 90 С, эффективны для получения нужных уровней содержания влаги. Перед расфасовкой и применением высушенные экструдированные гранулы обычно просеиваются для удаления очень мелких частиц и любых агломерированных комков, а также для измельчения экструдированных гранул с получением гранул меньшего размера. Соответственно, способ данного изобретения может дополнительно включать стадию просеивания высушенного экструдата. Композиция гранул с длиной, приемлемой для распределения с помощью определения объемных характеристик, может быть получена разрушением высушенных гранул с использованием просеивания для получения гранул с распределением гранул по длине от примерно 0,3 до примерно 7 мм, предпочтительно от примерно 0,5 до 5 мм и наиболее предпочтительно от примерно 0,7 до примерно 4 мм. Альтернативно, высушенные гранулы могут измельчаться с использованием ротационного фильтра в соответствии с патентом США 6270025 для получения распределений по длине, которые особенно подходят для приготовления гомогенных смесей, как это описано в патенте США 6022552. Помимо того, что препараты, полученные из смесей, содержащих, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания согласно способу данного изобретения, обладают в значительной степени улучшенными характеристиками очистки емкости опрыскивания, данные препараты, как было установлено,обеспечивают, по существу, улучшенный контроль сорной растительности в определенных условиях по сравнению с препаратами, полученными из смесей, содержащих меньшие количества основания или не содержащих основание. Поскольку контроль сорной растительности органичен 100%, повышение контроля сорной растительности с помощью препаратов данного изобретения в наибольшей степени может осуществляться в тех условиях, где указанные сравнительные препараты обеспечивают контроль менее- 17007733 100%. Такие условия включают обработку трудноискореняемых видов сорной растительности, которые могут лишь подавляться, а не эффективно контролироваться указанными сравнительными препаратами. Улучшенная гербицидная эффективность препаратов данного изобретения может выявляться и при контроле относительно легко искореняемых видов сорной растительности при низких дозах применения,при которых указанные сравнительные препараты обеспечивают только подавление. Другие условия, в которых препараты данного изобретения могут давать в значительной степени лучший контроль сорной растительности, включают применение с использованием относительно небольших объемов опрыскивания. Препараты данного изобретения могут устранять необходимость добавлять в жидкость для опрыскивания вспомогательные поверхностно-активные вещества помимо тех, которые включены в препарат,хотя добавление таких поверхностно-активных веществ может также улучшать контроль сорной растительности препаратами данного изобретения. Без дальнейшего уточнения считается, что квалифицированный в данной области специалист, используя приведенное выше описание, может использовать данное изобретение во всей полноте. Поэтому приведенные далее примеры должны рассматриваться, главным образом, только как иллюстративные, а не ограничивающие область данного изобретения. Аналитические примеры Аналитический пример 1. Стандартная методика определения рКа сульфонамидного гербицида. Исходный буферный раствор приготавливают растворением тригидрата ацетата натрия (6,8 г), додекагидрата фосфата натрия (19,0 г) и декагидрата бората натрия (19,1 г) в воде с высокой степенью очистки (500 мл). Полученный исходный буферный раствор обычно разбавляют очищенной водой со 100 кратным разбавлением для получения опытного 0,001 М буферного раствора со значением рН в интервале от 9 до 10. Если нужно, может быть приготовлен буфер более высокой концентрации. Исходный раствор сульфонамидного гербицида в форме свободной кислоты приготавливают в органическом растворителе, предпочтительно смешиваемом с водой, таком как ацетон. Концентрация исходного раствора не должна превышать меньшую из 1 М растворов или половину концентрации насыщения для используемого органического растворителя. Спектрофотометр УФ/видимого света, снабженный устройством регулирования температуры, способный поддерживать температуру на уровне температуры опыта (например, 20 С), используется для записи спектра сульфонамида при различных значениях рН. В качестве контроля используется 0,001 М буферный раствор. Спектры записываются для аликвот сульфонамидного исходного раствора, добавленных к раствору соляной кислоты (рН 2) и раствору гидроксида натрия (рН 10), соответственно. Оптимальная аналитическая длина волны, при которой кислотная и основная (солевая) формы сульфонамида заметно отличаются друг от друга, отмечается и используется в последующем анализе. Аликвоту исходного сульфонамидного раствора переносят в колбу и растворитель выпаривают под атмосферой азота. В колбу добавляют буферный раствор (0,001 М, 100 мл) и смесь перемешивают магнитной мешалкой для получения опытного раствора. Значение рН записывают с использованием калиброванного рН-метра с разрешением 0,1 единиц рН или менее. Значение рН опытного раствора доводят приблизительно до 2 с помощью соляной кислоты и затем добавляют раствор гидроксида натрия порциями, обеспечивающими получение изменения значения рН примерно на 0,5 единицы или менее на порцию до получения значения рН от 10 до 12, и фиксируют абсорбцию в УФ/видимой части спектра как функцию изменения рН при аналитической длине волны. Для определения значения рН, при котором сульфонамидная свободная кислота и сульфонамидная соль присутствуют в эквимолярных количествах, используют регрессионный анализ, основанный на нелинейном методе наименьших квадратов для графика зависимости поглощательной способности в спектре от рН; полученное значение рН представляет собой рКа сульфонамида. Опыт предпочтительно повторяют для обеспечения гарантированной точности. Аналитический пример 2. Стандартная методика определения растворимости сульфонамидного гербицида в буфере с рН 7. Исходный буферный раствор с рН 7 приготавливают добавлением водного раствора гидроксида натрия (0,1 М, 145 мл) к водному раствору дигидрофосфата калия (0,1 М, 250 мл) и последующим добавлением достаточного количества дистиллированной воды для доведения конечного объема до 500 мл. В емкость смешения с исходным буферным раствором при температуре опыта (например, 20 С) добавляют сульфонамид в количестве от, по меньшей мере, одного до пятикратного количества, необходимого для насыщения. Смесь перемешивают с помощью магнитной мешалки в темноте при сохранении температуры опыта. Периодически отбирают образцы смеси для анализа. Образцы центрифугируют с использованием высокоскоростной центрифуги с устройством контроля температуры при температуре опыта в течение примерно 20 мин при 12000g для удаления суспендированных частиц. Аликвоту каждого супернатанта отбирают для анализа. Концентрацию сульфонамида в супернатанте определяют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ), подходящим для конкретного сульфонамида. Обычно в методе ВЭЖХ будет использоваться хроматографическая колонка для хроматографии с обращенной фазой и УФобнаружение. Метод должен включать разработку оптимальных калибровочных кривых на основе, по- 18007733 меньшей мере, трех образцов с использованием линейного регрессионного анализа. Кроме того, рН супернатанта определяют с использованием калиброванного рН-метра с разрешением 0,1 единицы рН или менее для подтверждения того, что значение рН равно 7. Образцы последовательно отбирают из емкости смешения и анализируют до тех пор, пока для трех последовательно отобранных образцов не получат небольшое отклонение в значениях концентраций или отклонение будет отсутствовать. Опыт предпочтительно повторяют для обеспечения гарантированной точности. Примеры способа получения препаратов Препараты получают объединением ингредиентов в указанных процентных соотношениях для получения от 20 до 50 г безводной смеси. Если не указано другого содержания, препараты в конечной композиции содержат 50% сульфонамидного гербицида, 0,5% Supralate ME Dry (натрийлаурилсульфат,поставляемый на рынок Witco Inc., Greenwich, CT), 5% Reax 88B (лигносульфонат натрия, поставляемый на рынок Westvaco Corp., N. Charleston Heights, SC) и неорганическое основание в количестве, обеспечивающем указанный эквивалент основания (относительно сульфонамидного гербицида). Баланс состава препарата составляет сахароза и/или лактоза моногидрат. Смесь перемешивают и измельчают в высокоскоростной ротационной мельнице. Измельченную смесь (от 10 до 15 г) и воду (от 2 до 5 мл) объединяют с использованием в качестве смесителя ротационной мельницы при низкой скорости вращения для получения пасты, которую затем экструдируют через 1,0 мм головку. Влажный экструдат сушат при 70 С в вакуумной печи и затем просеивают через 0,71-2 мм сита для получения конечных гранул. Составы образцов препаратов приведены в табл. 1. Таблица 1 Составы полученных препаратов Данный показатель получен с учетом воды, входящей в кристаллогидрат, и технических примесей, присутствующих в препаратах.Na3PO4 добавляют в форме додекагидрата, но приведенное количество вычислено из расчета на безводный эквивалент. Гранулированные композиции испытывают с применением описанной ниже методики оценки характеристики очистки, с помощью которой определяют остаток сульфонамидного гербицида, который потенциально мог бы сохраняться в органических отложениях в емкости опрыскивания. Методика лабораторного испытания для определения характеристики очистки оборудования для опрыскивания Испытание проводят диспергированием в воде образца гранулированной композиции для получения концентрации, которая обычно используется при применении гербицида: 600 ч./млн для тифенсульфуронметила и 350 ч./млн для сульфуронметила, бенсульфуронметила и трибенуронметила. Соответствующее количество гранул добавляют в водопроводную воду (300 мл) в лабораторном стакане объемом 400 мл и перемешивают магнитной мешалкой в течение 2 мин. После перемешивания добавляют Tilt 250 (1,5 мл, препарат пропиконазола, коммерчески доступный от Syngenta, Basil, Switzerland). Затем смесь перемешивают в течение дополнительных 2 мин, после чего полученную дисперсию распределяют на три аликвоты по 100 мл в полиэтиленовые бутылки объемом 4 унции (118 мл). Бутылки закрывают,дважды переворачивают и оставляют стоять в течение ночи. По истечении ночи каждую отдельную бутылку дважды переворачивают и жидкое содержимое выливают. Добавляют водопроводную воду (10 мл) и каждую бутылку дважды переворачивают до тех пор,пока весь осадок не суспендируется, после чего содержимое выливают. Добавляют водопроводную воду(100 мл) и бутылку дважды переворачивают и затем оставляют стоять в спокойном состоянии в течение 10 мин. Бутылку снова переворачивают дважды и содержимое выливают. В бутылку добавляют ацетонитрил (10 мл) для экстракции любого оставшегося вещества. Ацетонитрильный раствор анализируют жидкостной хроматографией с обращенной фазой и УФ-визуализацией. Показатели очистки (концентрация сульфонамидного гербицида в ацетонитрильном растворе) приведена в ч./млн в табл. 2 ниже. Меньшие показатели очистки соответствуют более эффективной очистке по сравнению c более высокими показателями. Опыт определения характеристик очистки повторяют дважды для препаратов примеров 1, 10 и 17, которые не содержат основания, и оба результата приведены отдельно. Таблица 2 Общий перечень оцениваемых препаратов, использующихся в тестах очистки Препараты примеров 1, 10, 17 и 22 являются примерами стандартных гранулированных композиций сульфонамидных гербицидов, полученных из экструдированных паст и содержащих незначительное количество неорганического основания или без неорганического основания. Из данных, представленных в табл. 2, можно видеть, что гранулированные композиции, полученные в соответствии со способом данного изобретения и содержащие примерно 50% эквивалента основания, приводят к гораздо большему снижению содержания сульфонамидных гербицидов в ацетонитрильном промывном растворе, когда сульфонамидным гербицидом является трифенсульфуронметил; карбонат натрия является особенно эффективным из расчета на маc.% основания в способе данного изобретения для получения композиции тифенсульфуронметила с низким количеством остатка. Для трибенуронметила 50% эквивалента основания приводит к очень существенному эффекту. Для сульфометуронметила и бенсульфуронметила примерно 100% эквивалента основания необходимы для достижения существенного эффекта и повышение количества основания до примерно 200% эквивалента снижает количество остатка до незначительных уровней. Данные результаты показывают, что гранулированные композиции, полученные согласно способу данного изобретения, могут приводить к значительному снижению остатков сульфонамидных гербицидов в оборудовании опрыскивания. Примеры испытания герибицидных свойств Получение препарата Образцы препаратов примеров 1, 5 и 7 (тифенсульфуронметил) и примеров 22 и 24 (трибенуронметил) получают в соответствии с методикой, описанной выше, в разделе Примеры способа получения препаратов. Биологические испытания в теплице Препараты тифенсульфуронметила и трибенуронметила оценивают в отдельных испытаниях наConvolvulus arvensis L. (вьюнок полевой) и Galium aparine L. (подмаренник цепкий). Растения обоих ви- 21007733 дов сажают на глубину 1-2 см в пластиковые горшки диаметром 15 см. Convolvulus arvensis прореживают до двух растений, Galium aparine прореживают до трех растений. Горшки содержат синтетическую ростовую среду (Redi-Earth potting media, Scotts-Sierra Horticultural Products Company, Marysville, OH 43041), которую поливают и удобряют для быстрого роста растений. Освещение с использованием источника света галогенидов металлов, обеспечивающее активное для фотосинтеза излучение интенсивностью 160 Е/м 2/с, используется в качестве дополнения к природному освещению в течение 16-часового периода, когда интенсивность природного света была ниже 500 Е/м 2/с. Дневная температура составляет 282 С и ночная температура составляет 222 С. Растения видов Convolvulus arvensis и Galium aparine выращивают в течение 19 дней и отбирают для однородности перед опрыскиванием. Высота растенийConvolvulus arvensis и Galium aparine составляет 10-13 и 4-6 см, соответственно. Смесь для опрыскивания получают с использованием дейонизированной воды комнатной температуры. Обработки проводят при объемном расходе 94 л/га в течение приблизительно 1 ч после приготовления раствора. Обработки повторяют 4 раза с использованием щелевого сопла веерного типа (TeeJetflat-fan SS8001E модель, Spraying Systems Co., Wheaton, IL 60188) при высоте опрыскивания 51 см и напоре струи 138 кПа. Поверхностно-активный ceteareth-25 (простой полиэтиленгликолевый эфир цетарилового спирта (смесь цетилового и стеарилового спиртов), содержащий в среднем 25 этиленгликолевых единиц), используют в концентрации 0,1 об.%, где это указано. Ростки растений взвешивают на 15-ый день после обработки и ингибирование свежей массы определяют сравнением с необработанными растениями. Полученные значения, выраженные в виде процента ингибирования, представлены в табл. 3. Таблица 3 Сравнение активности препаратов тифенсульфуронметила и трибенуронметила в отношении Из результатов, представленных в табл. 3, можно видеть, что препараты тифенсульфуронметила из экструдированной пасты, полученные из смесей, содержащих основание согласно способу данного изобретения (т.е. препараты примеров 5 и 7), обеспечивают в значительной степени лучший контрольConvolvulus arvensis, чем сравнительный препарат, полученный из смеси без добавления основания (т.е. препарат примера 1). Хотя добавление поверхностно-активного ceteareth-25 к раствору опрыскивания- 22007733 повышает эффективность сравнительного препарата примера 1, поверхностно-активное вещество повышает и эффективность препаратов примеров 5 и 7, поэтому наилучшие результаты в контролированииConvolvulus arvensis получают при использовании ceteareth-25 препаратов примеров 5 и 7, полученных в соответствии со способом данного изобретения. Из результатов, представленных в табл. 3, также можно видеть, что препараты трибенуронметила из экструдированной пасты, полученные из смесей, содержащих основание согласно способу данного изобретения (т.е. препарат примера 24), обеспечивают в значительной степени лучший контроль Convolvulus arvensis в обеих испытанных дозах применения и в значительной степени лучший контроль контроль Galium aparine при более низкой дозе применения (15 г а.и./га), чем сравнительный препарат, полученный из смеси без добавленного основания (т.е. препарат примера 22). Эффективность обоих препаратов трибенуронметила повышалась добавлением поверхностно-активного ceteareth-25 в растворы опрыскивания. В данном опыте оценки биологической активности препараты, полученные в соответствии со способом данного изобретения, продемонстрировали наибольшее преимущество на сорной растительности, которая плохо контролируется сравнительными препаратами в испытываемых дозах применения. Данные результаты помимо улучшенных свойств очистки оборудования опрыскивания для препаратов, полученных в соответствии со способом данного изобретения, показывают другое заметное преимущество данных препаратов. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения гербицидной сульфонамидной композиции экструдированной пасты, включающий:(i) от 2 до 90% из расчета на массу безводного вещества одного или нескольких активных ингредиентов, включающего(их) по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту;(ii) от 0 до 95% из расчета на массу безводного вещества одной или нескольких добавок, выбранной(ых) из группы, включающей смачивающие агенты, диспергирующие агенты, смазывающие вещества, добавки для предотвращения спекания, химические стабилизаторы и разбавители; и(iii) по меньшей мере примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований со значением рKа сопряженной кислоты, которое по меньшей мере на 2,1 единицы превосходит наивысшее значение рKа компонента гербицидной сульфонамидной свободной кислоты; причем сумма процентов всех ингредиентов в смеси составляет 100% из расчета на массу безводного вещества; и(iv) количество воды, достаточное для получения пастообразной смеси, которая может подвергаться экструзии;(b) экструзию смеси, приготовленной как описано в (а), через экструзионную головку или сито для получения экструдата; и(c) сушку экструдата. 2. Способ по п.1, где смесь включает по меньшей мере примерно 75% эквивалента основания. 3. Способ по п.2, где смесь включает по меньшей мере примерно 100% эквивалента основания. 4. Способ по п.1, где основание включает неорганическое основание, выбранное из группы, состоящей из гидрокарбоната натрия, карбоната натрия, гидрофосфата натрия, фосфата натрия, гидрокарбоната калия, карбоната калия, гидрофосфата калия и фосфата калия. 5. Способ по п.4, где основание включает неорганическое основание, выбранное из группы, состоящей из карбоната натрия, фосфата натрия, карбоната калия и фосфата калия. 6. Способ по п.5, где основание включает карбонат натрия. 7. Способ по п.5, где основание включает фосфат натрия. 8. Способ по п.7, где фосфат натрия находится в форме додекагидрата. 9. Способ по п.1, где смесь включает от примерно 0,5 до примерно 50 мас.% сахарида из расчета на безводное вещество. 10. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота выбрана из группы, включающей амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил,хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфуронметил, этоксисульфурон, флупирсульфуронметил, флазасульфурон, форамсульфурон, галогенсульфуронметил, имазосульфурон, йодосульфуронметил, мезосульфуронметил, мутсульфуронметил, никосульфурон, оксасульфурон, примисульфуронметил, просульфурон, пиразосульфуронэтил, римсульфурон, сульфометуронметил, сульфосульфурон, трифенсульфуронметил триасульфурон, трибенуронметил, трифлоксисульфурон, трифлусульфуронметил, тритосульфурон, клорансуламметил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам и пеноксулам. 11. Способ по п.10, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота выбрана из группы, включающей азимсульфурон, бенсульфуронметил, хлоримуронэтил, хлорсульфурон,этаметсульфуронметил, флупирсульфуронметил, метсульфуронметил, никосульфурон, римсульфурон,сульфометуронметил, тифенсульфуронметил, трибенуронметил и трифлусульфуронметил.- 23007733 12. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота представляет собой сульфометуронметил и основание включает фосфат натрия. 13. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота представляет собой тифенсульфуронметил и основание включает карбонат натрия. 14. Способ по п.1, где по меньшей мере одна гербицидная сульфонамидная свободная кислота представляет собой трибенуронметил и основание включает карбонат натрия. 15. Способ по п.1, где в (а) вода в количестве, достаточном для получения экструдируемой пасты,добавляется к твердой композиции, включающей от 2 до 90% из расчета на массу безводного вещества одного или нескольких активных ингредиентов, включающего(их) по меньшей мере одну гербицидную сульфонамидную свободную кислоту, от 0,5 до 94% из расчета на массу безводного вещества сахарида,от 1 до 20% из расчета на массу безводного вещества поверхностно-активного компонента, по меньшей мере, примерно 50% эквивалента основания, выбранного из эквивалентов неорганических оснований со значением рКа сопряженной кислоты по меньшей мере на 2,1 единицы превышающим наивысшее значение рКа компонента гербицидной сульфонамидной свободной кислоты, и, необязательно, другие ингредиенты; причем сумма маc.% всех ингредиентов в твердой композиции равна 100% из расчета на безводное вещество; и по меньшей мере 10% содержания сульфонамидного гербицида в твердой композиции имеет форму свободной кислоты. 16. Способ по п.1, дополнительно включающий стадию просеивания высушенного экструдата. 17. Гербицидная сульфонамидная композиция экструдированной пасты, полученная способом по п.1.