Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Многослойный материал, включающий:

a) по меньшей мере один слой А, содержащий этиленовый полимер,

b) по меньшей мере один слой В, содержащий пропиленовый статистический сополимер, имеющий показатель разветвленности g'_0,90, где слой В расположен вплотную к слою А, при этом статистический сополимер содержит по меньшей мере 1 мас.% этилена, если сомономером является этилен.

2. Многослойный материал по п.1, отличающийся тем, что пропиленовый статистический сополимер имеет СТР от 0,1 до 50 г/10 мин (230шС, 2,16 кг).

3. Многослойный материал по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что пропиленовый статистический сополимер имеет содержание этилена от 1 до 6 мас.%.

4. Многослойный материал по любому одному из пп.1-3, отличающийся тем, что слой В содержит 5-50 мас.% пропиленового статистического сополимера, имеющего показатель разветвленности g'_0,90, и 50-95 мас.% пропиленового полимера.

5. Многослойный материал по п.4, отличающийся тем, что слой В содержит 5-50 мас.% пропиленового статистического сополимера, имеющего показатель разветвленности g'_0,90, и 50-95 мас.% пропиленового гомо- и/или блок-сополимера.

6. Многослойный материал по любому одному из пп.1-5, отличающийся тем, что слой В составляет по меньшей мере 60 мас.% от суммы масс слоев А и В.

7. Многослойный материал по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что он отформован в виде многослойной трубы.

8. Многослойный материал по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что он отформован в виде многослойной пленки.

9. Многослойный материал по п.8, отличающийся тем, что многослойная пленка содержит центральный слой В и два наружных слоя А.

 

Текст

Смотреть все

011178 Настоящее изобретение относится к многослойным структурам, которые включают по меньшей мере два слоя, причем по меньшей мере один слой содержит этиленовый полимер, а по меньшей мере один дополнительный слой содержит пропиленовый статистический сополимер, содержащий длинноцепочечные разветвления. Для многих областей применения требуется комбинация свойств, типичных для полиэтиленовых гомо- и сополимеров, таких как ударная прочность, оптические свойства, ударная вязкость, возможность сваривания и прочность расплава, со свойствами полипропилена, такими как жесткость, химическая стойкость и теплостойкость. Однако адгезия полиэтилена и полипропилена слабая, что ограничивает свойства многослойных структур, включающих полиэтилен и полипропилен. Многослойная пленка,пленка, полученная раздувом, экструзионные покрытия, трубы, изделия, полученные литьем под давлением или формованием раздувом, не реализуют своего потенциала эксплуатационных свойств вследствие отсутствия адгезии фаз между полиэтиленом и полипропиленом. Улучшенная адгезия фаз также необходима в областях применения, связанных с производством проводов и кабеля, таких как оболочки для коаксиальных кабелей, многополюсных кабелей для передачи данных или телекоммуникации, кабелей из оптического волокна (например, конструкции буферной трубки, сменной (съемной) трубки, центральной трубки и сердечника с пазами), особенно для многослойных конструкций, изготовленных из нескольких материалов. Хорошая межфазная адгезия между полиэтиленом и полипропиленом также необходима для оболочек кабелей, в частности многослойной оболочки, например, с наружным покрытием из полипропилена для повышения стойкости к грызунам. Цель изобретения Поэтому целью настоящего изобретения является разработка многослойной структуры, которая имеет улучшенную адгезию между слоями, включающими полиэтилен, и слоями, включающими полипропилен. Вышеназванная цель достигается в многослойной структуре, включающей:a) по меньшей мере один слой А, содержащий этиленовый полимер,b) по меньшей мере один слой В, содержащий пропиленовый статистический сополимер, имеющий коэффициент разветвления g'0,90, причем слой В расположен непосредственно рядом со слоем А. Неожиданно оказалось, что многослойные структуры согласно изобретению характеризуются улучшенной межфазной адгезией между по меньшей мере одним слоем А, включающим полиэтилен, и по меньшей мере одним слоем В, включающим полипропилен. Хорошая межфазная адгезия проявляет себя рядом свойств, которые непосредственно или косвенно связаны с прочностью связи между полиэтиленовым и полипропиленовым слоями. Данные свойства включают прочность сваривания, прочность на раздир, ударопрочность (включая падающий маятник), стабильность поверхности и способность к помутнению. Согласно изобретению пропиленовый статистический сополимер слоя В содержит длинноцепочечные разветвления. Количество разветвлений определяют по среднемассовому показателю разветвленности g' разветвленного пропиленового сополимера. Среднемассовый показатель разветвленности g' определяют как g'=[IV]br/[IV]linMw, где g' означает среднемассовый показатель разветвленности, [IV]br означает характеристическую вязкость разветвленного полипропилена и [IV]lin означает характеристическую вязкость линейного полипропилена, имеющего, по существу, ту же среднемассовую молекулярную массу, что и разветвленный полипропилен. В уровне техники хорошо известно, что при снижении величиныg' разветвленность увеличивается. См. В.Н. Zimm and W.H. Stockmayer, J. Chem. Phys. 17, 1301 (1949). Обычно показатель разветвленности g' пропиленового статистического сополимера, который используется для многослойных структур настоящего изобретения, лежит в интервале величин от 0,60 до 0,90. Предпочтительно показатель разветвленности g' пропиленового статистического сополимера, который используется для многослойных структур настоящего изобретения, составляет величину менее 0,88. Более предпочтительно показатель разветвленности g' пропиленового статистического сополимера,который используется для многослойных структур настоящего изобретения, составляет величину менее 0,85. Наиболее предпочтительно показатель разветвленности g' пропиленового статистического сополимера, который используется для многослойных структур настоящего изобретения, составляет величину менее 0,80. Согласно важному аспекту изобретения слой В расположен вплотную к слою А. Отмечено, что для достижения хорошей межфазной адгезии между слоем В и слоем А не обязательно использовать промежуточный адгезионный слой. Это позволяет получать многослойные структуры согласно изобретению более рентабельным способом, чем при использовании адгезионных слоев. Другое преимущество необязательности использования адгезионного слоя заключается в том, что удается избежать любых потенциально вредных эффектов, которые может оказать адгезионный слой, например, на оптические свойства изделий, пригодность для контакта с пищевыми продуктами и т.п. Предпочтительно статистический сополимер слоя В настоящего изобретения представляет собой-1 011178 сополимер пропилена с этиленом и/или -олефинами, содержащими 4-12 атомов углерода. Предпочтительно пропиленовый статистический сополимер имеет скорость течения расплава, или СТР (MFR), от 0,1 до 50 г/10 мин (230 С, 2,16 кг). Предпочтительно сомономером в пропиленовом статистическом сополимере является этилен. Также предпочтительно, чтобы пропиленовый статистический сополимер имел содержание этилена от 1 до 6 мас.%. Определено предпочтительное содержание этилена, которое наилучшим образом подходит для улучшения адгезионных свойств слоя В, включающего пропиленовый статистический сополимер,имеющий показатель разветвленности g'0,90, и слоя А, включающего этиленовый полимер. Пропиленовые статистические сополимеры с показателем разветвленности g'0,90, имеющие более низкое содержание этилена, чем 1 мас.%, не подходят для улучшения межфазной адгезии к слою А, содержащему этиленовый полимер. Пропиленовый статистический сополимер с показателем разветвленности g'0,90,содержащий более 6 мас.% этилена, также не подходит для улучшения межфазной адгезии к слою А,содержащему этиленовый полимер. Пропиленовые сополимеры, имеющие содержание этилена выше 6 мас.%, обычно не считаются статистическими сополимерами. Данные полимеры обычно представляют собой ударопрочные сополимеры, имеющие фазу непрерывной матрицы и дискретную фазу, диспергированную в ней. Пропиленовые ударопрочные сополимеры с показателем разветвленности g'0,90 также не подходят для улучшения межфазной адгезии к слою А, содержащему этиленовый полимер. Согласно варианту осуществления многослойных структур настоящего изобретения слой В содержит 5-50 мас.% пропиленового статистического сополимера, имеющего показатель разветвленностиg'0,90, и 50-95 мас.% пропиленового полимера. Пропиленовый статистический сополимер, имеющий показатель разветвленности g'0,90, преимущественно используют в смеси с одним или несколькими дополнительными пропиленовыми полимерами. Дополнительными пропиленовыми полимерами могут быть любые один или несколько пропиленовых гомополимеров или сополимеров. Данные пропиленовые полимеры могут быть либо изотактическими, либо синдиотактическими или представлять смесь данных полимеров. Пропиленовые сополимеры включают сополимеры с этиленом и/или -олефинами, содержащими 4-12 атомов углерода. Сополимеры могут дополнительно включать статистические сополимеры и блок-сополимеры. Согласно данному преимущественному варианту осуществления изобретения подходящие пропиленовые гомополимеры и/или сополимеры выбраны так, чтобы составлять 50-95 мас.% слоя В для того, чтобы обеспечить получение многослойных структур, обладающих желательными свойствами. Данные пропиленовые гомои/или сополимеры являются коммерчески доступными или могут быть легко получены хорошо известными в уровне техники методами, см., например, Moore, E.Р., Polypropylene Handbook, Hanser, New York,1996, p. 11-98. Что касается вышерассмотренного варианта осуществления настоящего изобретения, то предпочтительно, чтобы слой В содержал 50-95 мас.% пропиленового гомо- и/или сополимера. Увеличение межфазной адгезии приводит к увеличению ударной вязкости. Отмечено, что синергический эффект повышенной ударной вязкости многослойных структур наиболее выражен, когда слой В содержит 50-95 мас.% пропиленового гомо- и/или блок-сополимера. Предпочтительно слой В многослойной структуры настоящего изобретения включает по меньшей мере 60 мас.% суммы масс слоев А и В. Для многослойных структур настоящего изобретения предпочтительно, чтобы слой В, содержащий пропиленовый полимер(ы), преобладал по массе и также преобладал по вкладу в свойства многослойной структуры. Для двухслойных структур предпочтительно, чтобы слой В составлял по меньшей мере 75 мас.%,более предпочтительно по меньшей мере 80 мас.% многослойной структуры. Для трехслойных структур, имеющих структуру А/В/А, предпочтительно, чтобы слой В составлял по меньшей мере 60 мас.%, более предпочтительно по меньшей мере 70 мас.% многослойной структуры. Предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения являются многослойные трубы. Особенно важно для полипропиленовых труб, имеющих покрытие из полиэтилена, чтобы слои имели хорошую адгезию. Другим предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения являются многослойные пленки. Многослойные структуры настоящего изобретения. Получение пропиленового статистического сополимера. Пропиленовый статистический сополимер может быть получен одно- или многостадийным способом полимеризации пропилена и этилена и/или -олефина, таким как полимеризация в массе, газофазная полимеризация, суспензионная полимеризация, растворная полимеризация или их комбинации, при использовании традиционных катализаторов. Статистический сополимер может быть получен либо в петлевых (циркуляционных) реакторах, либо при использовании комбинации петлевого и газофазного реакторов. Данные процессы хорошо известны специалистам в данной области.-2 011178 Подходящим катализатором для полимеризации пропиленового полимера является любой стереоспецифический катализатор полимеризации пропилена, который способен полимеризовать и сополимеризовать пропилен и сомономеры при температуре от 40 до 110 С и давлении от 10 до 100 бар. Подходящими катализаторами являются катализаторы Циглера-Натта, а также металлоценовые катализаторы. Любой специалист в данной области понимает различные возможности получения пропиленовых гомо- и сополимеров и сможет легко подобрать целесообразную методику для получения подходящих полимеров, которые использованы в настоящем изобретении, см., например, Moore, E.P., PolypropyleneHandbook., Hanser, New York, 1996, p. 89-91. В соответствии с настоящим изобретением использован линейный пропиленовый статистический сополимер или выбран процесс полимеризации, который позволяет получить линейный пропиленовый статистический сополимер. Получение пропиленовых статистических сополимеров с g'0,90. Пропиленовые статистические сополимеры, содержащие длинноцепочечные разветвления, получают, исходя из линейных пропиленовых статистических сополимеров. Пропиленовые статистические сополимеры с длинноцепочечными разветвлениями предпочтительно получают смешением линейного пропиленового статистического сополимера, который находится в измельченной форме, с эффективным количеством органического пероксида при температуре от 30 до 100 С. Пероксид должен разлагаться при повышенных температурах и служит источником свободных радикалов. Предпочтительными пероксидами являются ацилпероксиды, алкилпероксиды, гидропероксиды, сложные надэфиры и/или пероксикарбонаты. Пероксиды могут быть применены в чистом виде или в виде раствора в инертном органическом растворителе. Предпочтительно количество пероксидов составляет от 0,05 до 3 мас.% в расчете на массу статистического сополимера. Летучие бифункциональные мономеры абсорбируются измельченным сополимером из газовой фазы при температурах от 20 до 120 С, предпочтительно от 70 до 90 С. Предпочтительно количество бифункционального ненасыщенного мономера составляет от 0,01 до 10 мас.%, более предпочтительно от 0,05 до 2 мас.% в расчете на массу статистического сополимера. Смесь, содержащую пероксид и бифункциональные мономеры, нагревают и плавят при температурах до 210 С, предпочтительно в атмосфере, содержащей инертный газ и/или летучий бифункциональный мономер. Пероксид разлагается, и происходит реакция между образующимися свободным радикалами, полимерными цепями и бифункциональными мономерами. Окончательно расплав нагревают до 220-250 С для того, чтобы удалить непрореагировавшие мономеры и продукты разложения. Стадии нагревания и плавления предпочтительно проводят в смесителях непрерывного действия или экструдерах,предпочтительно в двухшнековых экструдерах. Расплавленный статистический пропиленовый сополимер с длинноцепочечными разветвлениями затем охлаждают и гранулируют. Среднее время сорбции летучих бифункциональных мономеров на измельченном статистическом сополимере преимущественно составляет от 10 до 1000 с, предпочтительно от 20 до 800 с, особенно предпочтительно от 60 до 600 с. Абсорбцию летучих бифункциональных мономеров предпочтительно проводят в непрерывных прямоточных смесителях непрерывного действия. Примерами подходящих органических пероксидов являются следующие: ацилпероксиды, такие как пероксид бензоила, пероксид 4-хлорбензоила, пероксид 3 метоксибензоила и/или пероксид метилбензоила; алкилпероксиды, такие как аллилтрет-бутилпероксид, 2,2-бис-(трет-бутилпероксибутан), 1,1-бис(трет-бутилперокси)-3,3,5-триметилциклогексан, н-бутил-4,4-бис-(трет-бутилперокси)валерат, пероксид диизопропиламинометил-трет-амила, пероксид диметиламинометил-трет-амила, пероксид диэтиламинометил-трет-бутила, пероксид диметиламинометил-трет-бутила, 1,1-ди(трет-амилперокси)циклогексан,пероксид трет-амила, пероксид трет-бутилкумила, пероксид трет-бутила и/или пероксид 1 гидроксибутил-н-бутила; сложные надэфиры и пероксикарбонаты, такие как бутилперацетат, кумилперацетат, кумилперпропионат,циклогексилперацетат,ди-трет-бутилперадипат,ди-трет-бутилперазелат,ди-третбутилперглутарат, ди-трет-бутилперфталат, ди-трет-бутилперсебацинат, 4-нитрокумилперпропионат, 1 фенилэтилпербензоат, фенилэтилнитропербензоат, бицикло[2.2.1]гептанперкарбоксилат трет-бутила, 4 карбометоксипербутират трет-бутила, циклобутанперкарбоксилат трет-бутила, циклогексилпероксикарбоксилат трет-бутила, циклопентилперкарбоксилат трет-бутила, циклопропанперкарбоксилат третбутила, диметилперциннамат трет-бутила, 2-(2,2-дифенилвинил)пербензоат трет-бутила, 4 метоксипербензоат трет-бутила, пербензоат трет-бутила, карбоксициклогексан трет-бутила, пернафтоат трет-бутила, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, пертолуат трет-бутила, 1-фенилциклопропилперкарбоксилат трет-бутила, 2-пропилперпентен-2-оат трет-бутила, 1-метилциклопропилперкарбоксилат трет-бутила, 4-нитрофенилперацетат трет-бутила, нитрофенилпероксикарбамат трет-бутила, Nсукцинимидоперкарбоксилат трет-бутила, перкротонат трет-бутила, трет-бутилпермалеиновая кислота,перметакрилат трет-бутила, пероктоат трет-бутила, трет-бутилпероксиизопропилкарбонат, перизобутират трет-бутила, перакрилат трет-бутила и/или перпропионат трет-бутила; и смеси данных пероксидов. Летучие бифункциональные мономеры, которые предпочтительно используют для получения пропиленовых статистических сополимеров с длинноцепочечными разветвлениями, включают-3 011178 дивиниловые соединения, такие как дивиниланилин, м-дивинилбензол, п-дивинилбензол, дивинилпентан и/или дивинилпропан; аллиловые соединения, такие как аллилакрилат, аллилметакрилат, аллилметилмалеат и/или простой аллилвиниловый эфир; диены, такие как бутадиен, хлоропрен, циклогексадиен, циклопентадиен, 2,3-диметилбутадиен, гептадиен, гексадиен, изопрен и/или 1,4-пентадиен; и смеси данных мономеров. Особенно предпочтительными являются бутадиен, изопрен, диметилбутадиен и/или дивинилбензолы. В процессе получения модифицированных олефиновых полимеров нагревание и плавление полиолефиновых частиц, внутри которых сорбированы бифункцинальные ненасыщенные мономеры и ацилпероксиды, алкилпероксиды, гидропероксиды, сложные надэфиры и/или пероксикарбонаты в качестве инициаторов свободных радикалов, способных к термическому разложению, происходит в атмосфере летучих бифункциональных ненасыщенных мономеров, предпочтительно в смесителях непрерывного действия или экструдерах, предпочтительно в двухшнековых экструдерах. Результатом способа получения пропиленового статистического сополимера, имеющего g'0,90, является увеличение значения СТР (MFR) по сравнению с исходным материалом. В зависимости от прочности расплава исходного материала прочность расплава полученного длинноцепочечного разветвленного статистического сополимера может быть увеличена, уменьшена или, по существу, остаться без изменения. Получение этиленовых полимеров. Этиленовые полимеры, которые могут быть использованы для слоев а) многослойных структур настоящего изобретения, включают ПЭВП (HDPE), ПЭНП (LDPE), ПЭЛНП (LLDPE), ПЭОНП (VLDPE) и т.п. Слой А может включать любой один или смесь двух или нескольких вышеуказанных этиленовых полимеров. Предпочтительно использовать этиленовые полимеры, которые являются коммерчески доступными, например, FG5190, FT5230 от фирмы Borealis A/S. В альтернативном варианте подходящие этиленовые полимеры могут быть получены в соответствии со следующим описанием. Полиэтилен низкой плотности может быть получен полимеризацией со свободнорадикальным инициированием при использовании таких инициаторов свободных радикалов, как пероксид или кислород, в процессах высокого давления. Полимеризацию проводят в трубчатом реакторе или автоклаве с перемешиванием при температуре примерно от 130 до 330 С и давлении примерно от 700 до 3000 бар. Линейный полиэтилен низкой плотности получен сополимеризацией этилена и -олефинов. Он может быть получен способами низкого давления, такими как газофазный способ (типичным примером которого является технология Unipol), способ полимеризации в фазе раствора, суспензионный способ или их комбинация, как последовательный газофазный (Union Carbide), последовательный суспензионный/газофазный (Borealis) или последовательный в фазе раствора (Nova). Подходящим катализатором для полимеризации ПЭЛНП является любой стереоспецифический катализатор, который способен полимеризовать и сополимеризовать этилен и сомономеры. Подходящими катализаторами являются катализатор Циглера-Натта и металлоценовые катализаторы. В газофазном процессе температуры реакторов обычно составляют ниже 100 С при давлениях выше 20 бар. В растворном способе температуры реактора обычно составляют 170-250 С с давлениями 40-140 бар. В процессе полимеризации в фазе раствора температуры реактора обычно составляют 70-110 С с давлениями 30-50 бар. Получение многослойных труб. Технология производства многослойных труб хорошо известна. Многослойные трубы, содержащие 2 или 3 слоя диаметром, например, 110 мм и толщиной стенок трубы, например, 10 мм, получают на традиционной технологический линии Cincinnati для экструзии труб, оснащенной приспособлением для получения многослойных труб. Рабочая скорость составляет, например, 1,3 м/мин, а температура расплава,например, 210 С. Получение пленок методом соэкструзии с раздувом. Технология экструзии пленок с раздувом хорошо известна для производства тонких пластиковых пленок. В типичном процессе пластики, такие как полиэтилен низкой плотности, линейный низкой плотности и высокой плотности (ПЭНП, ПЭЛНП и ПЭВП) экструдируют через круглую экструзионную головку с получением пленки. Воздух подают в центр экструзионной головки, чтобы поддержать пленку в форме пузыря, который увеличивает диаметр пленки от 2 до 6 раз, после чего пузырь распадается на вальцах. Существует ряд вариантов данного способа в уровне техники, например, как описано в таких ссылках, как патент США 3959425; патент США 4820471; W.D. Harris, et al., в Effects of Bubble Coolingon Performance and Properties of HMW-HDPE Film Resins, Polymers LaminationsCoatings Conference,Book 1, 1990, p. 306-317; и Moore, E.P., Polypropylene Handbook, Hanser, New York, 1996, p. 330-332. Например, процесс охлаждения часто модифицируют в благоприятную сторону, потому что полипропилен охлаждается и кристаллизуется со скоростью, отличающейся от скорости этих же процессов для полиэтилена. Поэтому доводка параметров охлаждения часто позволяет получить более стабильный пузырь-4 011178 при желательной производительности. При получении пленок с раздувом расплав поступает в кольцеобразную экструзионную головку либо снизу, либо сбоку. Расплав принудительно проходит через спиральные канавки на поверхности сердечника внутри экструзионной головки и экструдируется через отверстия мундштука в виде толстостенной трубки. Трубку раздувают в пузырь желательного диаметра и соответственно снижают толщину пленки, как описано выше. Получение соэкструдированных пленок с раздувом известно в уровне техники и применимо в настоящем изобретении. Публикации, иллюстрирующие уровень техники, включают Han and Shetty, "Studies on Multilayer Film Coextrusion III. The Rheology of Blown Film Coextrusion", Polymer Engineering andScience, February, (1978), vol.18, No.3, p. 187-299; и Morris, "Peel Strength Issues in the Blow Film Coextrusion Process" 1996 Polymers, LaminationsCoatings Conference, TAPPI Press, Atlanta, Ga.(1996), p. 571577. Термин соэкструзия относится к процессу экструзии двух или нескольких материалов через одну экструзионную головку с двумя или несколькими отверстиями, расположенными так, что экструдаты сливаются в ламинарную структуру, предпочтительно до застывания или охлаждения. Системы соэкструзии для изготовления многослойных пленок используют по меньшей мере два экструдера, питающих общую экструзионную головку. Число экструдеров зависит от числа различных материалов, составляющих соэкструдированную пленку. Для каждого отдельного материала преимущественно используют отдельный экструдер. Таким образом, пятислойная соэкструзия может потребовать использования до пяти экструдеров, хотя можно использовать и меньше экструдеров, если два или более слоев изготовлены из одного материала. Соэкструзионные головки используют для формирования соэкструдированных пленок с раздувом. Они имеют несколько сердечников, которые подают различные потоки расплава в круговую щель мундштука. Когда используют блоки подачи для накапливания слоев расплава из двух или более экструдеров,образующийся многослойный поток расплава подается затем в экструзионную головку для формирования пленки. Многослойные пленки настоящего изобретения могут быть сформованы в мешочки, сумки, контейнеры и т.п. при использовании упаковочного оборудования согласно уровню техники, такого как термосварные устройства, предусматривающие использование сердечников, и т.п. Мешочки, сумочки и другие емкости, изготовленные из данной комбинации материалов, обеспечивают отличную прочность и ударную вязкость. Многослойные пленки настоящего изобретения могут быть использованы в качестве упаковочного субстрата как такового, как прокладка в многостенных сумках или как усиливающий/герметизирующий слой в таких ламинированных структурах, которые содержат полиэтилентерефталат или двуосноориентированный полипропилен. Многослойная пленка, включая пленку, полученную с раздувом, экструзионные покрытия, многослойные трубы, изделия с покрытием, полученные литьем под давлением, или формовые изделия, полученные с раздувом, представляют собой варианты осуществления настоящего изобретения. Изобретение дополнительно может быть использовано в производстве провода и кабеля в качестве покрытий коаксиальных кабелей, многополюсных кабелей для передачи телекоммуникационных данных, оптоволоконных кабелей (например, буферная трубка, съемная трубка, центральная трубка и конструкции сердечника с пазами). Другой областью применения изобретения является производство оболочек для кабелей, в частности, многослойных оболочек. Любой тип структуры, которая включает по меньшей мере два полимерных материала, расположенных физически рядом друг с другом (но не являющихся смесью или композицией), включая вышеуказанные варианты осуществления изобретения, охватываются значением термина многослойная структура. Методы измерения. СТР (MFR). Скорости течения расплавов измеряли под нагрузкой 2,16 кг при 230 С для полипропилена и при 190 С для полиэтилена. Скорость течения расплава представляет собой то количество полимера в граммах, которое продавливается через испытательный прибор, стандартизованный по ИСО 1133, за 10 мин при температурах 230 или 190 С соответственно, под действием нагрузки 2,16 кг. Содержания сомономера измеряли инфракрасной спектроскопией с преобразованием Фурье(ФПИК), при калибровке с помощью 13 С-ЯМР. Измерение молярной массы. Измерения молярной массы проводили методом ГПХ согласно ИСО 16014-4 при температуре 145 С при использовании в качестве растворителя 1,2,4-трихлорбензола. Характеристическая вязкость. Характеристическую вязкость измеряли согласно ДИН ИСО 1628-1 (октябрь 1999) в декалине при 135 С.-5 011178 Прочностные испытания. Испытание на прочность проводили согласно ИСО 527-3 на пленках, полученных формованием с раздувом. Испытание на разрыв по Элмендорфу. Предел прочности при разрыве по Элмендорфу определяли согласно ИСО 6383/2 (1983) на пленках,полученных формованием с раздувом. Примеры Получение пропиленового статистического сополимера с показателем разветвленности g'0,90. На первой стадии линейный пропиленовый статистический сополимер получают многостадийным способом полимеризации пропилена и этилена в комбинации петлевого и газофазного реактора. Использовали катализатор Циглера-Натта, температура реакции составляла 70 С. Концентрацию пропилена и этилена выбирали соответствующим образом, чтобы получить конечное включение 5% по массе этилена в статистический сополимер и СТР (MFR)230/2,16 1,8 г/10 мин (полимер 4 в табл. 1). Порошок, полученный в результате данного или аналогичного процесса полимеризации, пропитывали 0,25 мас.% трет-бутилпероксиизопропилкарбонатом и 0,5 мас.% 1,4-дивинилбензолом при 100 С в течение 15 мин. Смесь нагревали до температуры 200 С в атмосфере инертного газа (азота), а затем дополнительно нагревали до 230 С, а затем гранулировали. Полученный полимер показал СТР 230/2,16 2,9 г/10 мин и показатель разветвленности g' 0,8. Для приведения примеров использовали пропиленовые полимеры, перечисленные в табл. 1. Таблица 1 Этиленовый полимер, который был использован в примерах, представлял собой ПЭЛНП (LLDPE),имеющий скорость течения расплава CTP190/2,16 1,3 г/10 мин, плотность 934 кг/м 3. В качестве сомономера использовали 1-бутен. Согласно изобретению преимущественным вариантом осуществления изобретения новых многослойных структур являются многослойные пленки. Поэтому получали ряд многослойных пленок согласно следующему методу. Трехслойные раздувные пленки получали на линии с тремя отдельными червячными экструдерами с цилиндром диаметром 70 мм и экструзионной головкой круглого поперечного сечения 200 мм, работающими со скоростью вращения шнека 50 об/мин и производительностью 100 кг/ч, используя приспособление для получения многослойной структуры в сочетании с воздушным охлаждением. Температура расплава составляла 220 С в экструзионной головке; температуру охлаждающего воздуха поддерживали при 25 С и отношение раздува (BUR) 1,8:1. Толщину пленки 60 мкм регулировали соотношением между производительностью экструдера, скоростью съема и BUR. Соэкструдированные раздувные пленки имели структуру А/В/А. Толщина слоев составляла 6 мкм/48 мкм/6 мкм. Составы полученных пленок показаны в табл. 2. Таблица 2 Оптические свойства, т.е. мутность и прозрачность, оставались постоянными или существенно не изменялись в пределах серии примеров. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Многослойный материал, включающий:a) по меньшей мере один слой А, содержащий этиленовый полимер,b) по меньшей мере один слой В, содержащий пропиленовый статистический сополимер, имеющий показатель разветвленности g'0,90, где слой В расположен вплотную к слою А, при этом статистический сополимер содержит по меньшей мере 1 мас.% этилена, если сомономером является этилен. 2. Многослойный материал по п.1, отличающийся тем, что пропиленовый статистический сополимер имеет СТР от 0,1 до 50 г/10 мин (230 С, 2,16 кг). 3. Многослойный материал по любому одному из пп.1 или 2, отличающийся тем, что пропиленовый статистический сополимер имеет содержание этилена от 1 до 6 мас.%. 4. Многослойный материал по любому одному из пп.1-3, отличающийся тем, что слой В содержит 5-50 мас.% пропиленового статистического сополимера, имеющего показатель разветвленности g'0,90,и 50-95 мас.% пропиленового полимера. 5. Многослойный материал по п.4, отличающийся тем, что слой В содержит 5-50 мас.% пропиленового статистического сополимера, имеющего показатель разветвленности g'0,90, и 50-95 мас.% пропиленового гомо- и/или блок-сополимера. 6. Многослойный материал по любому одному из пп.1-5, отличающийся тем, что слой В составляет по меньшей мере 60 мас.% от суммы масс слоев А и В. 7. Многослойный материал по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что он отформован в виде многослойной трубы. 8. Многослойный материал по любому из пп.1-6, отличающийся тем, что он отформован в виде многослойной пленки. 9. Многослойный материал по п.8, отличающийся тем, что многослойная пленка содержит центральный слой В и два наружных слоя А.

МПК / Метки

МПК: B32B 1/08, B32B 27/32

Метки: материал, многослойный

Код ссылки

<a href="http://easpatents.com/8-11178-mnogoslojjnyjj-material.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Многослойный материал</a>

Похожие патенты