Скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергистически эффективном количестве карбамат по формуле I

Рисунок 1

в которой Х обозначает СН и N, n имеет значение 0, 1 или 2 и R представляет собой галоген, C1-C4-алкил и C1-C4-галогеналкил, причем остатки R могут быть различными, если n имеет значение 2, или одну из его солей, или один из его аддуктов, а также анилид по формуле II

Рисунок 2

в которой R1 означает фтор или хлор, или одну из его солей, или один из его аддуктов.

2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I, его соли или аддукта к соединению II составляет 10:1 до 0,05:2.

3. Способ борьбы с вредными грибами, отличающийся тем, что вредные грибы, их жизненное пространство или подлежащие защите от них растения, семена, почвы, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением по формуле I, одной из его солей или одним из его аддуктов согласно п.1 и соединением по формуле II согласно п.1.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что соединение по формуле I, одну из его солей или один из его аддуктов согласно п.1 и соединение по формуле II согласно п.1 используют одновременно, а именно совместно или по отдельности, или последовательно друг за другом.

5. Способ по пп. 3 или 4, отличающийся тем, что соединение по формуле I, одну из его солей или один из его аддуктов согласно п.1 применяют в количестве от 0,01 до 2,5 кг/га.

6. Способ по пп.3 или 5, отличающийся тем, что соединение по формуле II согласно п.1 применяют в количестве 0,01 до 10 кг/га.

7. Применение соединения I, одной из его солей или одного из его аддуктов для получения фунгицидно эффективной синергитической смеси.

8. Применение соединения II для получения фунгицидно эффективной синергитической смеси.

9. Средство по п.1, кондиционированное на две части, причем первая часть содержит соединение по формуле I согласно п.1 в жидком или твердом наполнителе (носителе) и другая часть содержит соединение по формуле II п.1 в жидком или твердом наполнителе.

Текст

Смотреть все

1 Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит в синергистически эффективном количестве карбамат по формуле I в которой Х обозначает СН и N, n имеет значение 0, 1 или 2 и R представляет собой галоген, С 1-С 4-алкил и С 1-С 4-галогеналкил, причем остатки R могут быть различными, если n имеет значение 2, или одну из его солей или один из его аддуктов, а также анилид по формуле II в которой R1 означает фтор, или хлор, или одну из его солей, или один из его аддуктов. Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с вредными грибами посредством композиций соединений I и II и к применению соединения I и соединения II для получения таких композиций. Соединения формулы I, их получение и их действие относительно вредных грибов известны из публикаций, например из международных заявок РСТ/WO 96/01256 и WO 96/01258. Соединения II также известны из европейских патентных заявок ЕР-А 545099 и ЕРА 589301. Кроме того, в заявке Германии DE19525366.8 описаны в общей форме синергистические композиции с фунгицидными свойствами, которые содержат, с одной стороны, задерживающее дыхание соединение и,с другой стороны, производное анилида общей формулы, которая охватывает также и соединения II согласно изобретению. Карбаматы согласно изобретению по формуле I имеют также задерживающий дыхание эффект; композиции с карбаматами, однако, в заявке DE19535366.8 не описаны. Принимая во внимание снижение применяемых количеств и улучшение спектра действия известных соединений I и II для смесей согласно предлагаемому изобретению была положена в основу задача достигнуть при сниженном общем количестве активного начала лучшего действия против вредных грибов (синергитические смеси). В соответствие с этим была найдена композиция согласно предлагаемому изобретению. Кроме того, было найдено, что при одновременном, а именно, совместном или отдельном применении соединения I и соеди 001425 2 нения II, или при последовательном применении соединения I и соединения II можно добиться лучшего уничтожения вредных грибов, чем при применении соединений в отдельности. Формула I представляет в частности карбаматы, в которых комбинация заместителей соответствует одной строке нижеследующей табл. 1. Таблица 1 Особенно преимущественными являются сединения I.12, I.23, I.32 и I.38. Соединения I вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать соли или аддитивные соединения с органическими или неорганическими кислотами или с ионами металлов. При изготовлении смесей предпочтительно применяют чистые активные начала I и II, к которым можно примешивать другие активные начала против вредных грибов или 3 других вредителей, как насекомых, паукообразных или нематодов, или же гарбицидные,или регулирующие рост активные начала, или удобрения. Композиции из соединений I и II, соответственно соединения I и II, применяемые одновременно, совместно или раздельно, отличаются превосходным действием относительно широкого спектра патогенных к растениям грибов, в частности из класса аскомицетов, вазидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они являются частично системически эффективными и могут применяться в качестве листовых и почвенных фунгицидов. Они имеют особое значение при борьбе с многочисленными грибками на таких различных культурах, как хлопок, овощные культуры (например, огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные), ячмень, злаки,овес, бананы, кофе, кукуруза, плодовые растения, рис, соя, рожь, виноград, пшеница,декоративные растения, сахарный тростник, а также на множестве семян. В частности они годятся для борьбы со следующими патогенными к растениям грибами Erysiphe graminis (настоящая мельтау) на зерновых, Erysiphe cichoracearum и(серая плесень) на клубнике, овощах, декоративных растениях и виноградных лозьях, Cercospora arachidicola на арахисе, Pseudocercosporella herpotrichoides на зерновых культурах и ячмене, Pyricularia oryzae на рисе, Phytophthora infestans на картофеле и томатах, Plasmopara viticola на винограде, виды Pseudocercosporella на хмеле и огурцах, виды Alternaria на овощах и фруктах, виды Mycosphaerella на бананах, а также виды Fusarium и Verticillium. Кроме того, они применимы в средствах защиты материалов (например, для защиты древесины), например, для защиты от грибкаPaecilomyces variotii. Соединения I и II могут наноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом,причем очередность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на успех борьбы с вредными грибами. Соединения I и II применяются обычно в весовом соотношении от 10 : 1 до 0, 025 : 1,предпочтительно от 5 : 1 до 0,05 : 1, прежде всего от 1 : 1 до 0,05 : 1. Используемые количества смесей согласно предлагаемому изобретению состав 001425 4 ляют прежде всего на сельскохозяйственных полях в зависимости от желаемого эффекта 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, прежде всего 0,5 до 3, 0 кг/га. При этом используемые количества соединения I составляют 0,01 до 2,5 кг/га, предпочтительно 0, 05 до 2, 5 кг/га, прежде всего 0,1 до 1,0 кг/га. Используемые количества соединения II составляют соответственно 0,01 до 10 кг/га,предпочтительно 0,05 до 5 кг/га, прежде всего 0,05 до 2,0 кг/га. При обработке посевного зерна применяются в общем смеси в количестве от 0,001 до 250 г на кг посевного зерна, предпочтительно от 0,01 до 100 г/кг, прежде всего от 0,01 до 50 г/кг. Если необходимо уничтожение патогенных к растениям вредных грибов отдельное или совместное применение соединений I иII, или композиций из соединений I и II производится посредством обрызгивания или опыливания семян, растений или почвы перед, или после посева культур, или перед, или после всхода культур. Фунгицидные синергистические смеси согласно предлагаемому изобретению, соответственно соединения I и II, могут изготовляться, например, в форме подлежащих непосредственному распрыскиванию растворов,порошка или суспензий, или в форме высокопроцентных водных, масляных или прочих суспензий, эмульсий, масляных дисперсий,паст, опыливающих средств, рассеиваемых средств, или гранулята и применяться посредством распрыскивания, распыления, рассеивания, разбрасывания или полива. Форма применения зависит от цели использования,она должна в любом случае обеспечивать по возможности тонкое и равномерное распределение смеси согласно предлагаемому изобретению. Готовые к применению продукты изготавливаются известным самим по себе образом, например, посредством добавления растворителей и/или наполнителей. К готовым к применению продуктам обычно примешиваются инертные дополнительные вещества,такие как эмульгаторы или диспергаторы. В качестве поверхностно-активных веществ принимаются во внимание щелочные и щелочноземельные аммониевые соли ароматических сульфонокислот, например, лингнинсульфокислоты,фенолсульфокислоты,нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда,алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов,алкилсульфатов, лаурилэфировых сульфатов и сульфатов спирта жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфониро 5 ванного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфонных кислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир,этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликольный эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда,этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропиленалкиловый эфир, эфирный ацетат поликликоля лаурилового спирта, сорбитный сложный эфир, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза. Порошок, средство для рассеивания и распыления можно изготовить посредством смешения или совместного размола соединений I и II или смесей из соединений I и II с твердыми наполнителями. Гранулят (например, покровный, сатураторный или гомогенный гранулят) изготавливается обычно посредством соединения активного начала или активных начал с твердым наполнителем. В качестве наполнителей, соответственно твердых носителей служат, например, такие минеральные земли, как силикагель,кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс,глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, нитраты аммония, мочевина и растительные продукты, как,например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители. Готовые к применению продукты содержат в общем от 0,1 до 95 вес.% (мас.%),предпочтительно от 0,5 до 90 вес.% соединения I или II, соответственно смеси из соединений I и II. Активные начала применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру NMR иHPLC). Применение соединений I или II, композиций или соответствующих готовых продуктов производится таким образом, что вредные грибы, их жизненное пространство или подлежащие защите от них растения, семена,почва, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II при раздельном нанесении. Обработка может производиться перед или после поражения вредными грибами. Пример применения. Эффективность относительно Botrytis 6 Активные начала подготавливали отдельно или совместно в качестве 10%-ной эмульсии в смеси из 70 вес.% циклогексана,20 вес.% Nekanil LN (Lutensol AP6, смачивающее средство с эмульгирующедиспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолей) и 10 вес.% Emulphor EL (Emulan EL, эмульгатор на базе этоксилированных спиртов жирного ряда) и разбавляли водой в соответствии с желаемой концентрацией. Сеянцы перца сорта "Neusiedler IdealElite" опрыскивали после того как хорошо развились 4-5 листьев водной суспензией,содержащей 80 вес. % активного начала и 20 вес.% эмульгатора в сухой субстанции, до получения совершенной мокроты. После подсыхания нанесенного покрытия растения опрыскивали конидиевой суспензией грибкаBotrytis cinerea и помещали при температуре 22 - 24 С в камеру с высокой влажностью воздуха. Через 5 дней поражение на необработанных контрольных растениях развилось настолько сильно, что возникший некроз покрыл подавляющую долю листьев. Оценка производилась по определению пораженной поверхности листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывали в эффективность. Эффективность (W) определялась по формуле АбботаW=(1-)-100/,гдесоответствует поражению грибками обработанных растений, %; исоответствует поражению грибками необработанных (контрольных) растений, %. При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует поражению необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100,обработанные растения не имели никакого поражения. Ожидаемая эффективность смесей активных начал определялась по формуле Колби [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] и сравнивалась с наблюдаемой эффективностью. Формула Колби (Colby) : Е = х + у - ху/100,где Е ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанных контрольных растений,при применении смеси из активных начал А и В в концентрации а и b; х - эффективность, выраженная в % необработанных контрольных растений, при применении активного начала А в концетрации а; у - эффективность, выраженная в % необработанных контрольных растений, при применении активного начала В в концетрации b. 7 Синергистический эффект смесей согласно изобретению демонстрируется на следующих испытаниях. Примеры применения. Испытания были проведены со следующими соединениямиII.В см. формулу II согласно п. 1 формулы изобретения, в которой R1 означает фтор. Пример применения 1. Эффективность относительно Phytophthora infestans. Листья горшковых растений сорта"Крупный мясистый помидор" опрыскивали водной суспензией, которую приготавливали из маточного раствора из 10% активного начала, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора, до совершенной мокроты. На следующий день листья инфицировали водной суспензией зооспор грибка Phytophthora infestans. После этого растения помещали в камеру, насыщенную водяным паром, при температуре между 16 и 18 С. Через 6 дней на необработанных, однако, инфицированных контрольных растениях травяная гниль развилась настолько сильно, что можно было визуально установить степень поражения в процентах. Определенные визуально значения процентной доли пораженных листьев пересчитывали в эффективность как % необработанных контрольных растений. Эффективность,равная 0, соответствует такому же поражению, что и на необработанных контрольных растениях, эффективность, равная 100, соответствует 0% поражения. Ожидаемую эффективность для комбинаций активных начал определяли по формуле Колби (см. Colby, S.R. "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15,с. 20 - 22, 1967) и сравнивали с наблюдаемой эффективностью. Необработанные контрольные растения: 88% поражения. Таблица 1.1 Эффективность отдельного активного начала Эффективность в Концентрация Акнеобработантивное активного начала % начало в растворе для ных контрольных опрыскивания, г/т растений Таблица 1.2 Эффективность смеси Смесь активных начал Наблю- Ожидаемая эфдаемая фективэффективность ность) 3,1 г/т I.A+3,1 г/т II.A 89 55 соотношение компонентов смеси 1 :1 0,8 г/т I.A + 0,8 г/т II.A 77 43 соотношение компонентов смеси 1 : 1 66 21 0,2 г/т I.A + 0,2 г/т II.A соотношение компонентов смеси 1 :1 3,1 г/т I.A+3,1 г/т II.В 97 55 соотношение компонентов смеси 1 :1 83 43 0,8 г/т I.A + 0,8 г/т II.B соотношение компонентов смеси 1 :1 43 21 0,2 г/т I.A + 0,2 г/т II.B соотношение компонентов смеси 1 :1 0,2 г/т I.В + 0,2 г/т II.B 53 21 соотношение компонентов смеси 1 :1) рассчитано по формуле Колби (Colby) Из результатов опытов видно, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем предварительно рассчитанная по формуле Колби эффективность. Пример применения 2. Эффективность относительно Botrytiscinerea на стручках перца. Ломтики зеленного перца опрыскивали до совершенной мокроты водным раствором активного начала, который приготавливали из маточного раствора из 10% активного начала,63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Через 2 ч после подсыхания нанесенного покрытия ломтики перца инокулировали суспензией спор Botrytis cinerea, которая содержала 1,7 х 106 спор на мл 2%-ного биосолодового раствора. Инокулированные ломтики перца инкубировали после этого во влажной камере при температуре 18 С в течение 4 дней. Потом производили визуальную оценку поражения Botrytis cinerea на пораженных ломтиках перца. Визуально определенные значения процентных долей пораженной поверхности пересчитывали в эффективность как % необра 9 ботанных контрольных растений. Эффективность в 0 равна тому же поражению, что и на необработанных контрольных растениях, эффективность в 100 равна 0% поражения. Ожидаемую эффективность для комбинации активного начала определяли по вышеуказанной формуле Колби и сравнивали с наблюдавшейся эффективностью. Необработанные контрольные растения: 97% поражения. Таблица 2.1 Эффективность отдельного активного начала Активное Концентрация Эффективность в начало активного на- % необработанчала в растворе ных контрольных растений для опрыскивания, г/тII.В 3,1 69 0,8 0 Таблица 2.2 Эффективность смеси Смесь активного Наблюдаемая Ожидаемая эффективначала эффективность) ность 3,1 г/т I.A+3,1 г/т) рассчитано по формуле Колби (Colby) Из результатов опытов вытекает, что наблюдавшаяся эффективность во всех смесях выше, чем предварительно рассчитанная по формуле Колби эффективность. Пример применения 3. Эффективность относительно Botrytiscinerea на перце. Сеянцы перца сорта "Neusiedler IdealElite" опрыскивали до совершенной мокроты после хорошего развития 4 - 5 листков водным раствором активного начала, который приготовляли из маточного раствора из 10% активного начала, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулировали суспензией спор 10 спор/мл в 2%-ном биосолодовом растворе. После этого опытные растения помещали в барокамеру с температурой от 22 до 24 С и с высокой влажностью воздуха. Через 5 дней можно было визуально в % определить степень поражения грибками листьев растений. Определенные визуально значения процентной доли пораженных листьев пересчитывали в эффективность как % необработанных контрольных растений. Эффективность,равная 0, соответствует такому же поражению, что и на необработанных контрольных растениях, эффективность 100 равна 0% поражения. Ожидаемую эффективность для комбинации активных начал определяли по вышеуказанной формуле Колби и сравнивали с фактической эффективностью. Необработанные контрольные растения: 72% поражения. Таблица 3.1 Эффективность отдельного активного начала Активное Концентрация Эффективность в начало активного на- % необработанчала в растворе ных контрольных растений для опрыскивания, г/тII.В 3,1 76 0,8 0 Таблица 3.2 Эффективность смеси Смесь активных начал Наблю- Ожидаедаемая мая эфэффекфективтивность ность) 3,1 г/т I.A+3,1 г/т II.A 86 44 соотнкомп. смеси 1 : 1 3,1 г/т I.B+3,1 г/т II.A 72 0 соотн. комп. смеси 1 : 1 0,8 г/т I.A+0,8 г/т II.В 30 3 соотн. комп. смеси 1 : 1 3,1 г/т I.В+3,1 г/т II.B 93 76 соотн. комп. смеси 1 : 1) расчитано по формуле Колби Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность при всех соотношениях компонентов смеси выше, чем предварительно рассчитанная по формуле Колби эффективность. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергистически эффективном количестве карбамат по формуле I в которой Х обозначает СН и N, n имеет значение 0, 1 или 2 и R представляет собой галоген, C1-C4-алкил и C1-C4-галогеналкил, причем остатки R могут быть различными, если n имеет значение 2, или одну из его солей, или один из его аддуктов, а также анилид по формуле II в которой R1 означает фтор или хлор, или одну из его солей, или один из его аддуктов. 2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения I, его соли или аддукта к соединению II составляет 10:1 до 0,05:2. 3. Способ борьбы с вредными грибами,отличающийся тем, что вредные грибы, их жизненное пространство или подлежащие защите от них растения, семена, почвы, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением по формуле I, одной из его солей или одним из его аддуктов со 12 гласно п.1 и соединением по формуле II согласно п.1. 4. Способ по п.3, отличающийся тем,что соединение по формуле I, одну из его солей или один из его аддуктов согласно п.1 и соединение по формуле II согласно п.1 используют одновременно, а именно совместно или по отдельности, или последовательно друг за другом. 5. Способ по пп. 3 или 4, отличающийся тем, что соединение по формуле I, одну из его солей или один из его аддуктов согласно п.1 применяют в количестве от 0,01 до 2,5 кг/га. 6. Способ по пп.3 или 5, отличающийся тем, что соединение по формуле II согласно п.1 применяют в количестве 0,01 до 10 кг/га. 7. Применение соединения I, одной из его солей или одного из его аддуктов для получения фунгицидно эффективной синергитической смеси. 8. Применение соединения II для получения фунгицидно эффективной синергитической смеси. 9. Средство по п.1, кондиционированное на две части, причем первая часть содержит соединение по формуле I согласно п.1 в жидком или твердом наполнителе (носителе) и другая часть содержит соединение по формуле II п.1 в жидком или твердом наполнителе.

МПК / Метки

МПК: A01N 47/24

Метки: фунгицидные, смеси

Код ссылки

<a href="http://easpatents.com/7-1425-fungicidnye-smesi.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Фунгицидные смеси</a>

Похожие патенты