Есть еще 22 страницы.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Соединение формулы (I)

Рисунок 1

в которой Q1 обозначает фенил, нафтил, антраценил, инденил, фенантренил и бифенил, или моно-, би- или трициклический ароматический углеводород, содержащий от 3 до 14 кольцевых атомов, включая от 1 до 6 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, или насыщенный или частично ненасыщенный моноциклический или бициклический углеводород, содержащий от 3 до 10 кольцевых атомов, включая от 1 до 6 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы, каждый из которых необязательно может быть замещен 1-5 заместителями R3, которые могут быть одинаковыми или различными;

Q2 выбран из

2-этил-6-метил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила,

2-бром-6-хлор-4-(нонафторбут-2-ил)фенила,

2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,

2,6-диметил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,

2-хлор-6-метоксиметил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила и

2-бром-6-метоксиметил-4-(нонафторбут-2-ил)фенила;

R1 выбран из водорода, С18-алкила, C1-C8-алкилкарбонила, C1-C8-алкоксикарбонила и С14-алкил-C(O)NH2;

R2 выбран из водорода, C1-C8-алкила, C1-C8-алкилкарбонила, C1-C8-алкоксикарбонила и С14-алкил-C(O)NH2; и

R3 выбран из циано, нитро, галогена, гидроксила, ацетокси, С14-алкила, С14-галоалкила, С14-алкокси, С14-галоалкокси, С14-алкилтио, С14-алкокси-С14-алкила, С14-алкокси-С14-алкокси, CN-С14-алкила, С14-алкил-С(О)О, С14-алкил-S(О)2, NH2, С14-алкил-NH, (С14-алкил)2N, (C1-C4-алкилО)2Р(О)О, фенила и 5-6-членного моноциклического гетероцикла, содержащего от 1 до 3 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы;

или его применяемые в агрохимии соли или N-окиси.

2. Соединение по п.1, где Q1 выбран из фенила, бифенила и 5-6-членной моноциклической гетероарильной группы, содержащей 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; каждый из которых необязательно может быть замещен 1-5 заместителями R3, которые могут быть одинаковыми или различными.

3. Соединение по п.2, где Q1 выбран из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый из которых необязательно может быть замещен 1-3 заместителями R3, которые могут быть одинаковыми или различными.

4. Соединение по любому из пп.1-3, где R3 выбран из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-н-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, CH2CN, C(O)OCH3, S(O)2CH3, NH2, N(CH3)2, OP(O)(CH2CH3)2, фенила, N-пирроила, тиадиазолила и пиридила.

5. Соединение по п.4, где R3 выбран из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси и трифторметокси.

6. Соединение по любому из пп.1-5, где R1 и R2 оба обозначают водород.

7. Соединение по любому из пп.1-6, где Q2 выбран из

2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,

2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила и

2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила.

8. Соединение формулы (II)

Рисунок 2

в которой значения Q1 определены в любом из пп.1-3;

значения R1 и R2 определены в п.1 или 6;

значения R3 определены в любом из пп.1, 4 или 5 и

Q2 выбран из

2-этил-6-метил-4-(перфторизопропил)фенила,

2-бром-6-хлор-4-(перфторизопропил)фенила,

2,6-дихлор-4-(перфторизопропил)фенила,

2-метил-6-метоксиметил-4-(перфторизопропил)фенила;

или его применяемые в агрохимии соли или N-окиси.

9. Способ борьбы с насекомыми, акаридами, нематодами или моллюсками, включающий обработку вредителя, очага скопления вредителей или растения, чувствительного к нападению вредителя, достаточным для уничтожения насекомых, акарид, нематод или моллюсков количеством соединения формулы (I) по любому из пп.1-8.

10. Инсектицидная, акарицидная, нематоцидная или моллюскоцидная композиция, содержащая достаточное для уничтожения насекомых, акарид, нематод или моллюсков количество соединения формулы (I) по любому из пп.1-8 вместе с применяемым в агрохимии разбавителем или носителем.

11. Композиция по п.10, которая также содержит одно или более дополнительных инсектицидных, акарицидных, нематоцидных или моллюскоцидных соединений.

Текст

Смотреть все

Майенфиш Петер, Годфри Кристофер Ричард Эйлз, Жюн Пьер Жозе Марсель,Хютер Оттмар Франц, Ренольд Петер (CH) Настоящее изобретение касается производных бис-амида формулы (I), процессов и промежуточных продуктов для их приготовления, методов их использования для борьбы с вредителями - насекомыми, акаридами, нематодами и моллюсками (слизнями), а также инсектицидных, акарицидных, нематоцидных и моллюскоцидных композиций, в состав которых они входят.(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ЗИНГЕНТА ПАРТИСИПЕЙШНС АГ (CH) Настоящее изобретение касается производных бис-амида, процессов и промежуточных продуктов для их приготовления, методов их использования для борьбы с вредителями - насекомыми, акаридами,нематодами и моллюсками (слизнями), а также инсектицидных, акарицидных, нематоцидных и моллюскоцидных композиций, в состав которых они входят. Информация о соединениях, обладающих инсектицидными свойствами, предоставлена в публикациях ЕР 1714958, JP 2006/306771, WO 2006/137376, ЕР 1916236, WO 2007/017075, WO 2008/000438, WO 2008/074427 и WO 2009/049845. Существует необходимость в альтернативных методах борьбы с вредителями. Предпочтительно новые соединения должны обладать улучшенными инсектицидными характеристиками, такими как повышенная эффективность, увеличенная избирательная способность, меньшая токсичность, сниженная склонность к развитию резистентности, а также действенность против более широкого спектра вредителей. Новые соединения должны иметь более оптимальный состав либо обеспечивать повышенную эффективность доставки и удержания активных компонентов на месте приложения их действия, или же демонстрировать повышенную способность к биоразложению. Авторами настоящей разработки было выявлено, что определенные производные бис-амида, замещаемые арилперфторбутиловой группой, обладают благоприятными свойствами, которые делают их исключительно полезными для использования в качестве инсектицидов. Таким образом, настоящее изобретение предлагает соединение формулы (I) в которой Q1 обозначает арил или гетероциклил, каждый как вариант замещенный замещающими атомами R3 в количестве от одного до пяти, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, галогена, гидроксила, ацетокси, С 1-С 4 алкила, C1-С 4 галоалкила, С 1 С 4 алкокси, С 1-С 4 галоалкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкила, С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкокси,CN-С 1-С 4 алкила, С 1-С 4 алкил-С(O)O, C1-С 4 алкил-S(О)2, NH2, С 1-С 4 алкил-NH, (С 1-С 4 алкил)2 Н, (С 1 С 4 алкилО)2 Р(О)О, фенила и пяти- или шестичленного моноциклического гетероцикла, содержащего от 1 до 3 гетероатомов, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; либо применяемых в агрохимии солей или N-окисей этих соединений. Соединения формулы (I) могут существовать в виде различных геометрических или оптических изомеров (энантиомеров и/или диастероизомеров) или таутомерных форм. Это изобретение охватывает все такие изомеры и таутомеры, а также их смеси во всех пропорциях и изотопные формы, такие как дейтерированные соединения. Если не указано иное, алкил - самостоятельно или как часть другой группы, такой как алкокси, алкилкарбонил или алкоксикарбонил, - может представлять собой прямую или разветвленную цепь и содержать предпочтительно от 1 до 6, более предпочтительно от 1 до 4 и наиболее предпочтительно от 1 до 3 атомов углерода. Примеры алкила включают метил, этил, n-пропил, изопропил, n-бутил, сек-бутил,изобутил и трет-бутил. Под галогеном следует понимать фтор, хлор, бром или йод. Галогеналкильные группы могут содержать один или более одинаковых или различных атомов галогена и включают, например, трифторметил, хлордифторметил, 2,2,2-трифторэтил и 2,2-дифторэтил. Перфторалкильные группы представляют собой алкильные группы, которые полностью замещены атомами фтора и включают, например, трифторметил, пентафторэтил, гептафторпроп-2-ил и нонафтор-бут 2-ил. Арил включает фенил, нафтил, антраценил, инденил, фенантренил и бифенил, при этом предпочтительным является фенил. Под гетероарилом следует понимать моно-, би- или трициклический ароматический углеводород,-1 020296 содержащий от 3 до 14, предпочтительно от 4 до 10, более предпочтительно от 4 до 7, наиболее предпочтительно от 5 до 6 кольцевых атомов, включая от 1 до 6, предпочтительно от 1 до 4, более предпочтительно 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из азота, кислорода и серы. Примеры включают фурил, тиенил, пирролил, имидазолил, пиразолил, тиазолил, изотиазолил, оксазолил, изоксазолил, оксадиазолил, тиадиазолил, триазолил, тетразолил, пиридил, пиридазинил, пиримидинил, пиразинил, триазинил, тетразинил, индолил, бензотиенил, бензофуранил, бензимидазолил, бензотиадиазолил, индазолил,бензотриазолил, бензотиазолил, бензоксазолил, хинолил, изохинолил, фталазинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил и нафтиридинил. Предпочтительными являются моноциклические гетероарильные группы, содержащие от 4 до 7, предпочтительно от 5 до 6 кольцевых атомов, включая 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из азота, кислорода и серы. Гетероциклил, в рамках настоящего изобретения, включает гетероарил и кроме того может быть насыщенным или частично ненасыщенным моноциклическим или бициклическим углеводородом, содержащим от 3 до 10 кольцевых атомов, включая от 1 до 6, предпочтительно - от 1 до 4, более предпочтительно - 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранные из азота, кислорода и серы. Примерами неароматических гетероциклических групп являются оксиранил, азетидинил, тетрагидрофуранил, тиоланил,пирролидинил, пирролинил, имидазолидинил, имидазолинил, сульфоланил, диоксоланил, дигидропиранил, тетрагидропиранил, пиперидинил, пиразолинил, пиразолидинил, 1,3-диоксанил, 1,4-диоксанил,морфолинил, дитианил, тиоморфолинил, пиперазинил, азепинил, оксазепинил, тиазепинил, тиазолинил,диазапанил, 2,3-дигидробензофуранил, 3,4-дигидро-2 Н-бензо[b][1,4]диоксепинил, бензо[1,3]диоксоланил и 2,3-дигидробензо[1,4]диоксинил. Предпочтительными значениями для Q1, Q2, R1, R2 и R3 в любом сочетании являются указанные ниже значения.Q1 предпочтительно обозначает арил или гетероарил, каждый - как вариант - замещенный замещающими атомами R3 в количестве от одного до пяти, которые могут быть одинаковыми или различаться. Более предпочтительно Q1 выбирается из фенила, бифенила и пяти- или шестичленной моноциклической гетероарильной группы, содержащей 1, 2 или 3 гетероатома, независимо выбранных из азота, кислорода и серы; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами R3 в количестве от одного до пяти, которые могут быть одинаковыми или различаться. Еще более предпочтительно Q1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила,триазолила, тетразолила, пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила,индолила, бензотиенила, бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила, бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами R3 в количестве от одного до пяти, или - более предпочтительно - замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться. Еще более предпочтительно Q1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила,тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый- как вариант - замещен замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться.R3 предпочтительно выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси,С 1-С 4 алкила, С 1-С 4 галоалкила, С 1-С 4 алкокси, C1-С 4 галоалкокси, С 1-С 4 алкилтио, С 1-С 4 алкокси-С 1 С 4 алкила, С 1-С 4 алкокси-С 1-С 4 алкокси, CH2-CN, C(O)OCH3, S(O)2CH3, NH2, N(CH3)2, OP(O)(CH2CH3)2,фенила, N-пирроила, тиадиазолила и пиридила. Более предпочтительно R3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила, изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-n-пропила, метоксиметила, 2 метоксиэтокси, CH2CN, C(O)OCH3, S(O)2CH3, NH2, N(CH3)2, ОР(О)(СН 2 СН 3)2, фенила, N-пирроила, тиадиазолила и пиридила. Наиболее предпочтительно R3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила,трифторметила, метокси или трифторметокси. Наиболее предпочтительно Q1 обозначает позиции, представленные в примерах в тексте этого документа, а также соединения из табл. А-М. Предпочтительно Q2 выбирается из 2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила,2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила и 2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенила.R2 предпочтительно обозначает водород. В первом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где Q обозначает 2-этил-6-метил-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил, а значения Q1, R1, R2 иR3 определены в настоящем документе. В предпочтительном варианте осуществления первого предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), гдеQ1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила, триазолила, тетразолила,пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила, индолила, бензотиенила,бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила,бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила,изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-п-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, CH2CN,С(О)ОСН 3, S(O)2CH3, NH2, N(CH3)2, OP(O)(CH2CH3)2, фенила, N-пирроила, тиадиазолила и пиридила. В более предпочтительном варианте осуществления первого предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), гдеQ1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси. Во втором предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где Q2 обозначает 2-бром-6-хлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил, а значения Q1, R1,R2 и R3 определены в настоящем документе. В предпочтительном варианте осуществления второго предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), гдеQ1 выбирается из фенила, бифенила, фурила, тиенила, пирролила, имидазолила, пиразолила, тиазолила, изотиазолила, оксазолила, изоксазолила, оксадиазолила, тиадиазолила, триазолила, тетразолила,пиридила, пиридазинила, пиримидинила, пиразинила, триазинила, тетразинила, индолила, бензотиенила,бензофуранила, бензимидазолила, бензотиадиазолила, индазолила, бензотриазолила, бензотиазолила,бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила,изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-n-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, CH2CN,С(О)ОСН 3, S(O)2CH3, NH2, N(CH3)2, ОР(О)(СН 2 СН 3)2, фенила, N-пирроила, тиадиазолила и пиридила. В более предпочтительном варианте осуществления второго предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), гдеQ1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси. В третьем предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где Q2 обозначает 2,6-дихлор-4-(нонафтор-бут-2-ил)фенил, а значения Q1, R1, R2 иR3 определены в настоящем документе. В предпочтительном варианте осуществления третьего предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), где бензоксазолила, хинолила, изохинолила, фталазинила, хиноксалинила, хиназолинила, циннолинила и нафтиридинила; каждый - как вариант - замещен замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, фтора, хлора, брома, йода, гидроксила, ацетокси, метила, этила,изопропила, трет-бутила, дифторметила, трифторметила, метокси, этокси, дифторметокси, трифторметокси, метилтио, изопропилтио, 3-этокси-n-пропила, метоксиметила, 2-метоксиэтокси, CH2CN,С(О)ОСН 3, S(O)2CH3, NH2, N(CH3)2, ОР(О)(СН 2 СН 3)2, фенила, N-пирроила, тиадиазолила и пиридила. В более предпочтительном варианте осуществления третьего предпочтительного варианта настоящего изобретения предлагается соединение формулы (I), гдеQ1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;R3 выбирается из циано, нитро, брома, хлора, фтора, метила, этила, трифторметила, метокси или трифторметокси. Наиболее предпочтительные соединения формулы (I) выбирают изN-3-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-фенилкарбамоил]-2 метоксифенил-2,4,6-трифторбензамида (соединениеВ 189 из табл. В). В дополнительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (II) где Q1, R1, R2 и R3 имеют значения согласно определениям для формулы (I), их предпочтительные варианты осуществления соответствуют вариантам осуществления формулы (I), aQ2 выбирается из 2-этил-6-метил-4-(перфторизопропил)фенила,2-бром-6-хлор-4-(перфторизопропил)фенила,2,6-дихлор-4-(перфторизопропил)фенила,2,6-диметил-4-(перфторизопропил)фенила и 2-метил-6-метоксиметил-4-(перфторизопропил)фенила. В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения предлагается соединение формулы (II), гдеQ1 выбирается из фенила, бифенила, фуранила, пиридила, тиенила, тиадиазолила, оксазолила, изоксазолила, тиазолила, изотиазолила, пиразолила и пиримидинила, каждый - как вариант - замещающими атомами R3 в количестве от одного до трех, которые могут быть одинаковыми или различаться;Q2 выбирается из 2-этил-6-метил-4-(перфторизопропил)фенила,2-бром-6-хлор-4-(перфторизопропил)фенила,2,6-дихлор-4-(перфторизопропил)фенила,2,6-диметил-4-(перфторизопропил)фенила и 2-метил-6-метоксиметил-4-(перфторизопропил)фенила; либо применяемых в агрохимии солей или N-окисей этих соединений. Наиболее предпочтительными соединениями формулы (II) являются соединения, представленные в табл. Е, G, J, K и L. Соединения, являющиеся предметом данного изобретения, могут быть получены различными методами, например методами, о которых сообщалось в публикации WO 08/000438. 1) Соединения формулы (I) могут быть получены путем обработки соединений формулы (V), где R обозначает ОН, C1-С 6 алкокси, Cl, F или Br с амином формулы NHR2Q2. Если R обозначает ОН, такие реакции могут проводиться в присутствии связующего реагента, такого как DCC (N,N'дициклогексилкарбодиимид), EDC (1-этил-3-[3-диэтиламинопропил]карбодиимид гидрохлорид) или ВОР-Cl (бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфиновый хлорид), в присутствии основания, такого как пиридин, триэтиламин, 4-(диметиламин)пиридин или диизопропилэтиламин, а также - как вариант - в присутствии нуклеофильного катализатора, такого как гидроксибензотриазол. Если R обозначает Cl, такие реакции можно проводить в щелочной среде, например в присутствии пиридина, триэтиламина, 4(диметиламин)пиридина или диизопропилэтиламина, как вариант - в присутствии нуклеофильного катализатора. Реакцию можно также проводить в двухфазной среде, содержащей органический растворитель,предпочтительно этилацетат, и водный растворитель, предпочтительно раствор бикарбоната натрия. Если R обозначает C1-С 6 алкокси, эфир можно непосредственно обращать в амид путем совместного нагревания эфира и амина в термическом процессе. 2) Галогенангидриды формулы (V), где R обозначает Cl, F или Br, можно получить из карбоновых кислот формулы (V), где R обозначает ОН, путем обработки тионилхлоридом или оксалилхлоридом. 3) Карбоновые кислоты формулы (V), где R обозначает ОН, могут формироваться из эфиров формулы (V), где R обозначает C1-С 6 алкокси, путем обработки эфиром со щелочью гидроксида, таким как гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол. 4) Эфиры формулы (V), где R обозначает C1-С 6 алкокси, можно получить путем обработки соединений формулы (IV), где R обозначает C1-С 6 алкокси, ацилированием с помощью карбоновой кислоты формулы Q1-СООН или галогенангидрида формулы Q1-COHal, где Hal обозначает Cl, F или Br, в стандартных условиях, описанных в п.1. 5) Соединения формулы (IV), где R обозначает C1-С 6 алкокси, можно получить из соединений формулы (VI) путем последовательной обработки спиртом R-OH в кислотных условиях и затем формированием связи N-R1. Например, восстановительного аминирования можно достичь путем обработки амина с помощью альдегида или кетона и восстанавливающего вещества, такого как цианоборгидрид натрия. Иначе алкилирования можно добиться путем обработки амина с помощью алкилирующего вещества,такого как алкилгалогенид, как вариант - в присутствии основания. Иным способом арилирования можно достичь за счет обработки амина с помощью арилгалогенида или сульфоната в присутствии соответствующей каталитической/лигандной системы, часто - комплекса палладия (0). 6) В качестве варианта соединения формулы (IV), где R обозначает C1-С 6 алкокси, можно получить из соединения формулы (VII), где R обозначает C1-С 6 алкокси и LG обозначает замещаемую группу, такую как фтор, хлор или сульфонат, путем замещения замещаемой группы амином формулы R1-NH2 или другим аналогом имина, после чего следует гидролиз с металл-катализатором. См например: издания Chemical Communications (2009), (14), 1891-1893 или Journal of Organic Chemistry (2000), 65(8), 2612-2614. Соединения формулы (VII) и амины формулы R1-NH2 либо представляют собой известные соединения, либо могут быть получены с помощью известных специалисту методов. 7) В качестве варианта соединения формулы (I) можно получить путем обработки соединений формулы (IX) карбоновой кислотой формулы Q1-СООН или галогенангидридом формулы Q1-COHal, где Hal обозначает Cl, F или Br, в стандартных условиях, описанных в п.1. 8) Соединения формулы (IX) могут формироваться из соединений формулы (VIII), где Р обозначает применимую защитную группу, a R обозначает ОН, Cl или C1-С 6 алкокси, путем формирования амидной связи с амином формулы NHR2Q2 в стандартных условиях, описанных в п.1, после чего следует удаление защитной группы Р в стандартных условиях. 9) Соединения формулы (VIII), где R обозначает ОН или C1-С 6 алкокси, можно получить путем защиты функциональности амина в соединениях формулы (IV), где R обозначает ОН или C1-С 6 алкокси. В число применимых защитных групп входят карбаматы (такие как трет-бутилоксикарбонил, аллилоксикарбонил и бензилоксикарбонил), триалкилсилил-группы (такие как трет-бутилдиметилсилил) и ацильные группы (такие как ацетил). 10) Для соединений формулы (VIII) и соединений формулы (IV) эфиры, где R обозначает C1 С 6 алкокси, могут быть гидролизованы до кислот, в которых R обозначает ОН, путем обработки щелочью гидроксида, такой как гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол. Кислоты могут быть обращены в хлорангидриды, в которых R обозначает Cl, путем обработки тионилхлоридом или оксалилхлоридом, как описано в пп.2) и 3). 11) В качестве варианта соединения формулы (IV), где R обозначает ОН, Cl, F, Br или C1-С 6 алкокси,могут быть обращены непосредственно в соединения формулы (IX) путем формирования амидной связи с амином формулы NHR Q в стандартных условиях, описанных в п.1. 12) В качестве варианта соединения формулы (IX) можно получить из соединений формулы (XI),где LG обозначает замещаемую группу, такую как йод, бром, хлор или сульфонат, путем замещения замещаемой группы соединением формулы R1-NH2 или другим аналогом имина, за которым следует гидролиз с металл-катализатором. См., например: издания Chemical Communications (2009), (14), 1891-1893 или Journal of Organic Chemistry (2000), 65(8), 2612-2614. 13) Соединения формулы (XI) можно получить из соединений формулы (X), где R обозначает Cl или ОН и LG обозначает замещаемую группу, описанную в п.12, путем формирования амидной связи в стандартных условиях, описанных в п.1. Соединения формулы (X) и формулы (IV) либо представляют собой известные соединения, либо могут быть получены с помощью известных специалисту методов. 14) Альтернативный синтез соединений формулы (IX), где R1 обозначает водород, можно получить путем восстановления нитросоединений формулы (XIII), например, обработкой с помощью хлорида олова в кислотных условиях или путем гидрирования, катализируемого благородным металлом, таким как палладий на углероде.Y обозначает LG или Оме. 15) Соединения формулы (XIII) могут извлекаться из соединений формулы (XII), где R обозначает ОН, Cl или C1-С 6 алкокси, путем ацилирования амином формулы NH2QR2 в стандартных условиях, описанных в п.1. 16) Для соединений формулы (XII), эфиры, в которых R обозначает C1-С 6 алкокси, могут быть гидролизованы до кислот, в которых R обозначает ОН, при обработке щелочью гидроксида, такой как гидроксид натрия, в растворителе, таком как этанол, как описано в п.3. Кислоты могут быть обращены в хлорангидриды, где R обозначает Cl, путем обработки тионилхлоридом или оксалилхлоридом, как описано в п.2. Соединения формулы (XII) либо представляют собой известные соединения, либо могут быть получены с помощью известных специалисту методов. 17) Соединения формулы (XII) можно получить из соединения формулы (XII), где LG обозначает галоген, такой как фторид или хлорид, путем реакции с метанолом в присутствии основания, такого как Замещение галогена нуклеофилом кислорода можно также провести на промежуточных продуктах формулы (XIII). Соединения формулы (I) могут использоваться для борьбы с нашествиями насекомых-вредителей,таких как Lepidoptera, Diptera, Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonaptera,Hymenoptera и Isoptera, а также с другими беспозвоночными вредителями, такими как акариды, нематоды и моллюски. В дальнейшем насекомые, акариды, нематоды и моллюски совместно именуются вредителями. К вредителям, с которыми можно бороться при помощи соединений, являющихся предметом данного изобретения, относятся вредители, связанные с сельскохозяйственным производством (включая выращивание культур с целью производства продовольствия и волоконных продуктов), садоводством и огородничеством, а также животноводством, содержанием домашних животных, лесоводством и хранением продукции растительного происхождения (например, фруктов, зерна, древесины); сюда также относятся вредители, вызывающие повреждение рукотворных сооружений и являющиеся переносчиками болезней людей и животных, а также досаждающие вредители (таких как мухи). Примеры видов вредителей, с которыми можно бороться с помощью соединений формулы (I): щие ходы), Tylenchulus spp.(цитрусовые нематоды), Haemonchus contortus (гельминт), Caenorhabditis elegans (уксусная нематода), Trichostrongylus spp. (нематоды желудочно-кишечного тракта) и Deroceras reticulatum (слизняк). Таким образом, изобретение предлагает метод борьбы с насекомыми, акаридами, нематодами или моллюсками, состоящий в обработке достаточным для уничтожения насекомых, акарид, нематод или моллюсков количеством соединения формулы (I) или композиции, имеющей в составе соединения формулы (I), вредителя, очага скопления вредителей (предпочтительно на растении), или же растения, восприимчивого к нападению вредителя. Соединения формулы (I) предпочтительно используются против насекомых и акарид. Термин растение в контексте данного изобретения подразумевает саженцы, кустарники и деревья. Под сельскохозяйственными культурами следует также понимать культуры с выработанной устойчивостью к токсичному воздействию гербицидов или классов гербицидов (таких как ALS-, GS-,EPSPS-, РРО- и HPPD-ингибиторы) с помощью традиционных методов селекции или способами генной инженерии. Примером сельскохозяйственной культуры с устойчивостью к имидазолинонам, например имазамоксу, выработанной традиционными методами селекции, является сурепица (канола) Clearfield. В качестве примера сельскохозяйственных культур с устойчивостью к гербицидам, являющейся результатом применения генной инженерии, можно привести стойкие к глифосату и глуфосинату разновидности кукурузы, доступные на рынке под торговыми названиями RoundupReady и LibertyLink. Под сельскохозяйственными культурами следует также понимать культуры, резистентные к вредным насекомым благодаря методам генной инженерии; к таким относятся, например, Bt-кукуруза(устойчивая к мотыльку кукурузному), Bt-хлопок (устойчивый к хлопковому долгоносику), а также Btкартофель (устойчивый к колорадскому жуку). Примерами Bt-кукурузы являются гибриды кукурузы Bt 176 от NK (Syngenta Seeds). Примерами трансгенных растений, с одним или более генов, отвечающим за устойчивость к инсектицидам и отражение одного или более токсинов, являются KnockOut(кукуруза), Yield Gard (кукуруза), NuCOTIN33B (хлопок), Bollgard (хлопок), NewLeaf (картофель), NatureGard и Protexcta. Посевы этих растений или их семенной материал могут быть резистентными к гербицидам и в то же время устойчивыми к поеданию насекомыми (сложенные трансгенные явления). Например, семя может обладать способностью продуцировать инсектицидный белок Cry3 и в то же время быть устойчивым к глифозату. Под сельскохозяйственными культурами следует также понимать культуры, полученные с помощью традиционных методов селекции или генной инженерии и содержащие так называемые выходные свойства (output traits), такие как повышенная стабильность при хранении, увеличенная питательная ценность и улучшенный аромат. Для обработки вредителя, очага скопления вредителей либо растения, восприимчивого к нападению вредителя, соединением формулы (I) в качестве инсектицида, акарицида, нематоцида или моллюскоцида соединение формулы (I) обычно вводится в композицию, куда кроме соединения формулы (I) входят соответствующий инертный разбавитель или носитель и (как вариант) поверхностно-активное вещество(ПАВ). ПАВ представляют собой химические вещества, способные изменять характеристики граничного слоя материала (к примеру, в комбинациях состояний граничного слоя жидкое/твердое, жидкое/газообразное или жидкое/жидкое граничный слой) путем снижения поверхностного натяжения, тем самым приводя к изменениям других характеристик (например, рассеивание, эмульгирование и смачивание). Предпочтительно, чтобы все композиции (как твердые, так и жидкие препаративные формы) составляли по весу от 0,0001 до 95%, более предпочтительно - от 1 до 85%, например от 5 до 60%, соединения формулы (I). Композиция обычно используется для борьбы с вредителями таким образом, чтобы обеспечить расход соединения формулы (I) в норме от 0,1 г до 10 кг на гектар, предпочтительно - от 1 г до 6 кг на гектар, более предпочтительно - от 1 г до 1 кг на гектар. При использовании соединения формулы (I) для протравливания семян норма его расхода составляет от 0,0001 г до 10 г (например, 0,001 г или 0,05 г), предпочтительно - от 0,005 до 10 г, более предпочтительно - от 0,005 до 4 г на килограмм семян. В другом варианте настоящее изобретение предлагает инсектицидную, акарицидную, нематоцидную или моллюскоцидную композицию, содержащую эффективное количество соединения формулы (I) для борьбы с вредителями-насекомыми, акаридами, нематодами или моллюсками, и совместимый с ней носитель или разбавитель. Композиция предпочтительно является инсектицидной или акарицидной. Композиции можно выбирать из нескольких типов препаративных форм, включая дусты (ДП), растворимые порошки (РП), водорастворимые гранулы (ВРГ), водно-диспергируемые гранулы (ВДГ), смачиваемые порошки (СП), гранулы (ГР) (медленного или быстрого высвобождения), растворимые концентраты (РК), жидкости, смешивающиеся с маслом (МЖ), жидкости для ультрамалообъемного внесения (УЖ), эмульгируемые концентраты (КЭ), диспергируемые концентраты (КД), эмульсии (как типа масло в воде - ЭВ), так и типа вода в масле - ЭМ), микроэмульсии (МЭ), концентраты суспензий(КС), аэрозоли, препаративные формы для образования тумана/дыма, капсульные суспензии (СК) и препаративные формы для обработки семян. Выбранная препаративная форма в любом отдельном случае будет зависеть от конкретной намеченной цели и физических, химических и биологических характеристик соединения формулы (I). Дусты (ДП) приготавливаются путем смешивания состава формулы (I) с одним или более твердых разбавителей (ими являются природные глины, каолин, пирофиллит, бентонит, глинозем, монтмориллонит, диатомит, мел, диатомовая земля, фосфаты кальция, карбонаты кальция и магния, сера, известняк,тонкие порошки, тальк и другие органические и неорганические твердые носители) и механического растирания смеси до получения тонкоизмельченного порошка. Растворимые порошки (РП) можно приготовить путем смешивания соединения формулы (I) с одной или более водорастворимых неорганических солей (таких как бикарбонат натрия, карбонат натрия или сульфат магния) или с одной или более водорастворимых органических пород (таких как полисахарид) и- как вариант - с одним или более смачивающих агентов, одним или более диспергирующих агентов или смесью упомянутых агентов для улучшения степени дисперсности/растворимости в воде. Затем смесь растирают до получения тонкоизмельченного порошка. Аналогичные составы можно также гранулировать для получения водорастворимых гранул (ВРГ). Смачиваемые порошки (СП) можно приготовить путем смешивания соединения формулы (I) с одним или более твердых разбавителей или носителей, одним или более смачивающих агентов и, предпочтительно, одним или более диспергирующих агентов и - как вариант - одним или более суспендирующих агентов для облегчения диспергирования в жидкостях. Затем смесь растирают до получения тонкоизмельченного порошка. Аналогичные составы можно также гранулировать для получения воднодиспергируемых гранул (ВДГ). Гранулы (ГР) можно получить либо путем гранулирования смеси соединения формулы (I) и одного или более порошкообразных твердых разбавителей или носителей, либо из предварительно сформированных пустых гранул путем абсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в совместимом агенте) в пористом гранулированном материале (таком как пемза, аттапульгитовые глины, фуллерова земля, диатомит, диатомовая земля или перемолотая кукурузная кочерыжка) либо путем абсорбирования соединения формулы (I) (или его раствора в подходящем агенте) в твердом заполнителе (таком как пески, силикаты, природные карбонаты, сульфаты или фосфаты) и высушивания при необходимости. Вещества, широко используемые для облегчения процессов абсорбирования или адсорбирования, включают растворители (такие как алифатические и ароматические нефтяные растворители, спирты, эфиры, кетоны и сложные эфиры) и липкие вещества (такие как поливинил ацетаты, поливиниловые спирты, декстрины,сахара и растительные масла). Гранулы могут также включать одну или более других добавок (например,эмульгирующий агент, смачивающий агент или диспергирующий агент). Диспергируемые концентраты (КД) можно приготовить путем растворения соединения формулы (I) в воде или органическом растворителе, таком как кетон, спирт или эфир гликоля. Эти растворы могут содержать поверхностно-активные вещества (например, для улучшения растворения в воде или предотвращения кристаллизации химиката в баке опрыскивателя). Эмульгируемые концентраты (КЭ) или эмульсии масло в воде (ЭВ) можно приготовить путем растворения соединения формулы (I) в органическом растворителе (которые может содержать один или более смачивающих агентов, один или более эмульгирующих агентов или смесь упомянутых агентов). Применимые в КЭ органические растворители включают ароматические углеводороды (такие как алкилбензолы или алкилнафталины, известные в торговле под наименованиями SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 и SOLVESSO 200; SOLVESSO является зарегистрированной торговой маркой), кетоны (такие как циклогексанон или метилциклогексанон) и спирты (такие как бензиловый спирт, фурфуриловый спирт или бутанол), N-алкилпирролидоны (такие как N-метилпирролидон или N-октилпирролидон), диметиламиды или жирные кислоты (такие как C8-С 10 диметиламид жирной кислоты) или хлорированные углеводороды. При добавлении воды продукт КЭ может спонтанно эмульгировать, образуя эмульсию со значительной степенью устойчивости, обеспечивающей распыление аэрозоля с помощью соответствующего оборудования. Процесс приготовления ЭВ включает получение соединения формулы (I) либо в виде жидкости (если соединение не является жидкостью комнатной температуры, его можно растопить при умеренной температуре, обычно ниже 70 С), либо в виде раствора (путем растворения в применимом растворителе), с последующим эмульгированием полученной жидкости или раствора в воде, содержащей одно или более ПАВ, в условиях высокого градиента скорости сдвига, для образования эмульсии. Применимые в ЭВ растворители включают растительные масла, хлорированные углеводороды (такие как хлорбензолы), ароматические растворители (такие как алкилбензолы или алкилнафталины) и другие применимые органические растворители с низкой растворимостью в воде. Микроэмульсии (МЭ) можно приготовить путем смешивания воды со смесью одного или более растворителей с одним или более ПАВ, в результате чего спонтанно образуется препаративная форма термодинамически стабильной изотропной жидкости. Соединение формулы (I) исходно присутствует либо в воде, либо в смеси растворителя/ПАВ. Применимые в МЭ растворители включают растворители,-9 020296 ранее описанные для использования в КЭ или в ЭВ. МЭ может являться системой либо типа масло в воде, либо типа вода в масле (определить, какая из двух систем имеется в конкретном случае, можно посредством измерения электрической проводимости) и подходит для смешивания водорастворимых или маслорастворимых пестицидов в аналогичной препаративной форме. МЭ подходит для растворения в воде, сохраняя состояние микроэмульсии или образуя традиционную эмульсию типа масло в воде. Концентраты суспензий (КС) могут быть как водными, так и не водными суспензиями тонкоизмельченных твердых частиц соединения формулы (I). КС можно приготовить путем размола на шаровой мельнице твердого соединения формулы (I) в соответствующей среде, как вариант - с одним или более диспергирующих агентов, для производства суспензии тонкоизмельченных частиц соединения. В композицию могут быть включены один или более смачивающих агентов, а для снижения скорости оседания частиц можно также включить суспендирующий агент. Соединение формулы (I) можно также измельчить в мельнице для сухого размола и добавить в воду, содержащую ранее описанные агенты, для образования требуемого конечного продукта. Аэрозольные препаративные формы содержат соединение формулы (I) и применимое распыляющее вещество (например, n-бутан). Соединение формулы (I) можно также растворить или диспергировать в применимом веществе (например, в воде или смешиваемой с водой жидкости, такой как n-пропанол) с целью получения композиций для использования в ручных насосах для опрыскивания при нормальном давлении. Соединение формулы (I) в сухой форме можно смешивать с пиротехнической смесью для образования композиции, которая подходит для создания в замкнутом пространстве дыма, содержащего соединение. Капсульные суспензии (СК) можно приготовить способом, аналогичным способу приготовления препаративных форм ЭВ, но с добавлением этапа полимеризации для того, чтобы получить водную дисперсию масляных капелек, в которой каждая капелька заключена в полимерную оболочку и содержит соединение формулы (I) и - как вариант - его носитель или разбавитель. Полимерная оболочка образуется либо в ходе реакции межфазной поликонденсации, либо путем формирования комплекса донорноакцепторного типа. Композиции могут использоваться для контролированного высвобождения соединения формулы (I) и для обработки семян. Соединение формулы (I) можно также заключить в биологически разлагаемую полимерную матрицу для обеспечения медленного контролируемого высвобождения соединения. Композиция может включать одну или более добавок для оптимизации ее биологических характеристик (например, для улучшения смачивания, удерживаемости или распределения на поверхностях,устойчивости к атмосферным осадкам на обработанных поверхностям или поглощения либо подвижности соединения формулы (I. Такие добавки включают поверхностно-активные вещества, аэрозольные добавки на основе масел, например некоторых минеральных масел или естественных растительных масел (таких как соевое масло и рапсовое масло), и их смесей с другими биостимулирующими присадками(ингредиентами, которые могут способствовать действию соединения формулы (I) или изменять его). Соединение формулы (I) можно также вводить в составы для обработки семян, например в виде порошковой композиции, включая порошок для сухой обработки семян (ПС), водорастворимый порошок(ВРП) или диспергируемый в воде порошок для обработки семян суспензией (ВС), либо в виде жидкой композиции, включая текучий концентрат (ТС), раствор (PC) или капсульную суспензию (КС). Подготовка композиций ПС, ВРП, ВС, ТС и PC очень похожа на описанную выше подготовку композиций ДП,РП, СП, КС и КД. В композиции для обработки семян может входить агент для облегчения прикрепления композиции к семени (например, минеральное масло или пленкообразующий защитный материал). Смачивающие агенты, диспергирующие агенты и эмульгирующие агенты могут представлять собой поверхностные ПАВ катионного, анионного, амфотерного или неионогенного типа. Применимые ПАВ катионного типа включают четвертичные соединения аммония (например, цетилтриметил-аммония бромид), имидазолоны и аминные соли. Применимые анионные ПАВ включают соли жирных кислот щелочных металлов, соли алифатических моноэфиров серной кислоты (например, лаурилсульфат натрия), соли сульфонированных ароматических соединений (например, додецилбензолсульфонат натрия, додецилбензолсульфонат кальция, бутилнафталинсульфонат и смесь ди-изопропил- и три-изопропилнафталинсульфонатов натрия), эфир сульфаты, алкоголь эфир сульфаты (например, лаурет-3-сульфат натрия), эфир-карбоксилаты (например,лаурет-3-карбоксилат натрия), фосфатные эфиры (продукты реакции между одним или более жирных спиртов и метафосфорной кислотой (преимущественно моноэфиры) или фосфорный ангидрид (преимущественно диэфиры), например путем реакции между лауриловым спиртом и тетрафосфорной кислотой; кроме того, эти продукты могут быть этоксилированы), сульфосукцинаматы, парафин или олефинсульфонаты, таураты и лигносульфонаты. Применимые ПАВ амфотерного типа включают бетаины, пропионаты и глицинаты. Применимые ПАВ неионогенного типа включают продукты конденсации алкиленоксидов, таких как окись этилена, окись пропилена, окись бутилена и их смеси с жирными спиртами (такими как олеи- 10020296 ловый или цетиловый спирт) или с алкилфенолами (такими как октилфенол, нонилфенол и октилкрезол); неполные эфиры, получаемые из жирных кислот с длинными цепями или безводных гекситов; продукты конденсации указанных неполных эфиров с оксидом этилена; блок-полимеры (содержащие окись этилена и окись пропилена); алканоламиды; простые эфиры (например, эфиры жирных кислот полиэтиленгликоля); аминооксиды (например, лаурил диметил амин оксид); и лецитины. Применимыми суспендирующими агентами являются гидрофильные коллоиды (такие как полисахариды, поливинилпирролидон или натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы) и набухающие глины (такие как бентонит или аттапульгит). Применение соединения формулы (I) осуществляется любым известным способом обработки пестицидным соединением. Например, соединением (самостоятельно или в составе с другими веществами) можно обрабатывать вредителей и очаги скопления вредителей (такие как зона обитания вредителей или живое растение, подвергшееся нападению вредителей), а также любую часть растения, в том числе листву, стебли, ветви или корни; соединением можно обрабатывать семена перед посадкой; его можно вносить в среду, в которой растут или будут выращиваться растения (например, почва вокруг корней, почва вообще, вода рисовых чеков или гидропонные системы) - непосредственно, разбрызгиванием, опылением, протравливанием методом погружения, нанесением кремообразной или пастообразной композиции,обработки паром, а также путем внесения или заделки композиции (гранулированной композиция или композиции, упакованной в водорастворимый пакет) в почву или водную среду. Соединение формулы (I) можно также впрыскивать в растения или распылять на растительный покров средствами электродинамического распыления или с помощью других экономичных способов либо наносить с помощью систем наземного или воздушного орошения. Композиции для использования в виде водных препаративных форм (водных растворов или дисперсий) обычно поставляются в форме концентратов с высокой массовой долей действующего вещества; концентрат перед использованием разбавляют водой. Часто требуется, чтобы указанные концентраты,которые могут включать КД, КС, КЭ, ЭВ, МЭ, ВРГ, РП, СП, ВДГ и СК, хорошо сохранялись при длительном хранении и не утратили после такого хранения способности к растворению в воде и образованию водных препаратов, поддерживающих гомогенность в течение времени, достаточного для их нанесения с помощью обычного распылительного оборудования. Такие водные препаративные формы могут содержать различное количество соединения формулы (I) (например, от 0,0001 до 10 вес.%) в зависимости от цели их применения. Соединение формулы (I) можно использовать в смесях с удобрениями (в частности, азотными, калиевыми или фосфоросодержащими удобрениями). Применимыми являются гранулированные виды удобрений. Такие смеси предпочтительно содержат до 25% соединения формулы (I) по весу. Таким образом, изобретение предлагает композицию удобрения, содержащую удобрение и соединение формулы (I). Композиции согласно настоящему изобретению могут содержать и другие соединения, обладающие биологической активностью, в частности питательные микроэлементы и соединения, обладающие фунгицидной активностью или проявляющие свойства регуляторов роста растений, гербицидов, инсектицидов, нематоцидов или акарицидов. Соединение формулы (I) может быть единственным действующим веществом композиции или, где это необходимо, может примешиваться к одному или более дополнительных действующих веществ, таких как пестицид, фунгицид, синергист, гербицид или регулятор роста растений. Дополнительное действующее вещество может создавать композицию, обладающую более широким спектром активности или повышенной стойкостью в местах нанесения; подкреплять или дополнять действие (например, за счет увеличения скорости влияния или преодоления отталкивающей способности) соединения формулы (I); содействовать в преодолении или предотвращении развития устойчивости вредителей к отдельным компонентам. Выбор конкретного дополнительного действующего вещества определяется назначением композиции. Примеры применимых пестицидов: а) пиретроиды, такие как перметрин, циперметрин, фенвалерат, эсфенвалерат, дельтаметрин, цигалотрин (в особенности лямбда-циклотрин), бифентрин, фенпропатрин, цифлутрин, тефлутрин, безопасные для рыб пиретроиды (к примеру, этофенпрокс), натуральный пиретрин, тетраметрин, s-биоаллетрин,фенфлутрин, праллетрин или 5-бензил-3-фурилметил-(Е)-(1R,3S)-2,2-диметил-3-(2-оксотиолан-3 илиденметил) циклопропанкарбоксилат; б) органические фосфаты, в частности профенофос, сульпрофос, ацефат, метилпаратион, азинфосметил, диметон-s-метил, гептенофос, тиометон, фенамифос, монокротофос, профенофос, триазофос, метамидофос, диметоат, фосфамидон, малатион, хлорпирифос, фозалон, тербуфос, фенсульфотион, фонофос, форат, фоксим, пиримифосметил, пиримифосэтил, фенитротион, фостиазат или диазинон; в) карбаматы (в том числе арилкарбаматы), такие как пиримикарб, триазамат, клоэтокарб, карбофуран, фуратиокарб, этнофенкарб, альдикарб, тиофурокс, карбосульфан, бендиокарб, фенобукарб, пропоксур, метомил или оксамил); г) бензоилмочевины, такие как дифлубензурон, трифлумурон, гексафлумурон, флуфеноксурон или хлорфлуазурон; д) оловоорганические соединения, такие как цигексатин, фенбутатиноксид или азоциклотин; е) пиразолы, такие как тебуфенпирад и фенпироксимат; ж) макролиды, такие как авермектины или милбемицины, например абамектин, эмамектин, бензоат,ивермектин, милбемицин, спиносад, азадирахтин или спинеторам; з) гормоны или феромоны; и) хлорорганические соединения, такие как эндосульфан (в особенности альфа-эндосульфан), гексахлорбензол, ДДТ, хлордан или диэльдрин; к) амидины, такие как хлордимеформ или амитраз; л) фумигантные средства, такие как хлорпикрин, дихлорпропан, метилбромид или метам; м) неоникотиноидные соединения, такие как имидаклоприд, тиаклоприд, ацетамиприд, нитенпирам,динотефуран, тиаметоксам, клотианидин, нитиазин или флоникамид; н) диацилгидразины, такие как тебуфенозид, хромафенозид или метоксифенозид; о) дифениловые эфиры, такие как диофенолан или пирипроксифен; п) индоксакарб; р) хлорфенапир; с) пиметрозин; т) спиротетрамат, спиродиклофен или спиромесифен; у) диамиды, такие как флубендиамид, хлорантранилипрол или циантранилипрол; ф) сульфоксафлор или х) метафлумизон. Помимо основных химических классов пестицидов, перечисленных выше, в состав соответствующих смесей могут включаться и другие пестициды целевого действия. Например, при защите посевов риса могут использоваться селективные инсектициды для конкретных растений, например инсектициды,специфичные по отношению к стебельным пилильщикам (картап) или по отношению к прыгающим насекомым (бупрофецин). Как вариант, в состав композиций могут также входить инсектициды или акарициды, специфичные для контроля определенных видов насекомых/стадий роста насекомого (например,акарицидные оволарвициды, такие как хлофентезин, флубензимин; гекситиазокс или тетрадифон; акарицидные мотилициды, такие как дикофол или пропаргит; акарициды, такие как бромопропилат или хлорбензилат; или регуляторы роста, такие как гидраметилнон, циромазин, метопрен, хлорфлуазирон или дифлубензурон). Примерами фунгицидных соединений, которые могут входить в состав композиции согласно настоящему изобретению, являются (Е)-N-метил-2-[2-(2,5-диметилфеноксиметил)фенил]-2-метоксииминоацетамид (SSF-129), 4-бром-2-циано-N,N-диметил-6-трифторметилбензимидазол-1-сульфонамид,-[N-(3-хлор-2,6-ксилил)-2-метоксиацетамидо]- -бутиролактон,4-хлор-2-циано-N,N-диметил-5-ртолилимидазол-1-сульфонамид (IKF-916, циамидазосульфамид), 3-5-дихлор-N-(3-хлор-1-этил-1-метил-2 оксопропил)-4-метилбензамид (RH-7281, зоксамид), N-аллил-4,5,-диметил-2-триметилсилилтиофен-3 карбоксамид(АС 382042), N-(2-метокси-5-пиридил)циклопропан карбоксамид, ацибензолар (CGA245704), аланикарб,альдиморф, анилазин, азаконазол, азоксистробин, беналаксил, беномил, билоксазол, битертанол, бластицидин С, бромуконазол, бупиримат, каптафол, каптан, карбендазим, хлоргидрат карбендазима, карбоксин, карпропамид, карвон, CGA41396, CGA41397, хинометионат, хлороталонил, хлорозолинат, клозилакон, медьсодержащие соединения, такие как оксихлорид меди, оксихонолят меди, сульфат меди, таллат меди и бордосская жидкость, цимоксанил, ципроконазол, ципродинил, дебакарб, 1,1'-диоксид ди-2 пиридилдисульфида, дихлорфлуанид, дихломезин, дихлоран, диэтофенкарб, дифеноконазол, дифензокат,дифлуметорим, О,О-ди-изопропил-3-бензилтиофосфат, диметконазол, диметоморф, диметиримо диниконазол, динокап, дитианон, додецил диметил аммония хлорид, дол,деморф, додин, догуадин, эдифенфос,эпоксиконазол,этиримол,этил-(Z)-N-бензил-N([метил(метилтиоэтилиденаминооксикарбонил)амино]тио)аланат, этридиазол, фамоксадон, фенамидон (RPA407213), фенримол, фенбуконазол,фенфурам, фенгексамид (KBR2738), фенпиклонил, фенпропидин, фенпропиморф, ацетат фентина, гидроксид фентина, фербам, феримзон, флуазинам, флудиоксонил, флуметовер, флуоримид, флуквинконазол, флузилазол, флутоланил, флутриафол, фолпет, фуберидазол, фуралаксил, фураметпир, гуазатин, гексаконазол, гидроксиизоксазол, гимексазол, имазалил, имибенконазол, иминоктадин, иминоктадин триацетат, ипконазол, ипробенфос, ипродион, ипроваликарб (SZX0722), изопропанилбутилкарбамат, изопротиолан, касугамицин, крезоксим-метил, LY186054, LY211795, LY248908, манкозерб, манеб, мефеноксам, мепанипирим, мепронил, металаксил, метконазол, метирам, метирам-цинк, метоминостробин,миклобутанил, неоазозин, диметилтиокарбамат никеля, ниртотал-изопропил, нуаримол, офурейс, ртутьорганические соединения, оксадиксил, оксасульфурон, оксолиновая кислота, окспоконазол, оксикарбоксин, пефуразоат, пенконазол, пенцикурон, оксид феназина, фосэтил-А 1, фосфорные кислоты, фталид,пикоксистробин (ZA1963), полиоксин D, полирам, пробеназол, прохлораз, процимидон, пропамокарб,пропиконазол, пропинеб, пропионовая кислота, пиразофос, пирефенокс, пириметанил, пирохилон, пироксифур, пирролнитрин, четвертичные аммониевые соединения, хинометионат, квиноксифен, квинто- 12020296 зен, сипконазол (F-155), пентахлорфенат натрия, спироксамин, стрептомицин, сера, тебуконазол, техлофталам, техназен, тетраконазол, тиабеназол, тифлузамид, 2-(тиоцианометилтио)бензотиазол, тиофанатметил, тирам, тимибенконазол, толхлофос-метил, толилфлуанид, триадимефон, триадименол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, тридеморф, трифлоксистробин (CGA279202), трифорин, трифлумизол,тритиконазол, валидамицин А, вапам, винклозолин, зинеб и зирам. Соединения формулы (I) можно смешивать с почвой, торфом и другой корневой средой для защиты растений от грибковых заболеваний, поражающих семена, почву или листья. Примеры применимых синергистов для применения в композициях включают бутоксид пиперонила, сезамекс, сафроксан и додецилимидазол. Выбор гербицидов и регуляторов роста растений для включения в композиции будут зависеть от предполагаемого назначения и требуемого эффекта. Примером гербицида, селективного в отношении риса, который может быть включен в композицию, является пропанил. Примером регулятора роста растений для использования на хлопке являетсяPIX. Некоторые смеси могут содержать действующие вещества с существенно различающимися физическими, химическими или биологическими характеристиками, в связи с чем их непросто привести к одинаковому традиционному типу препаративной формы. В таких случаях можно приготовить другие типы препаративных форм этих веществ. Например, в случае, если одно действующее вещество является водорастворимым твердым веществом, а другое - не растворимой в воде жидкостью, все же представляется возможным диспергировать каждое из них в аналогичной постоянной водяной фазе путем диспергирования твердого дейстующего вещества в виде суспензии (методом, аналогичным приготовлению КС), а жидкий активный ингредиент - в виде эмульсии (методом, аналогичным приготовлению ЭВ). Полученная композиция является препаративной формой суспоимульсии (СЭ). Примеры В этом разделе последовательно используются следующие сокращения: s = синглет; bs = широкий синглет; d = дублет; dd = двойной дублет; dt = двойной триплет t = триплет, tt = тройной триплет, q = квартет, sept = септет; m = мультиплет; Me = метил; Et = этил; Pr = пропил; Bu = бутил; М.р. = температура плавления; RT = продолжительность отстаивания, МН+ = молекулярный катион (т. е. измеренный молекулярный вес). Пример I1: N-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-фтор-3 нитробензамид(23,98 г, 94 ммоль). Реакционную смесь нагревали до кипения в течение 6 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и гасили добавлением водного раствора хлористого водорода (1N). Затем смесь экстрагировали три раза дихлорметаном. Объединенные органические экстракты промывали насыщенным водным раствором бикарбоната натрия, высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 7:3) для получения N-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-фтор-3-нитробензамида (12 г, выход 43%). 1 Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 8,48 (t, 1H), 8,30 (t, 1 Н), 8,18 (db, 1 Н), 7,86 (s, 1 Н), 7,75 (s, 1 Н), 7,54 (t,1 Н) млн-1. Следующее соединение было получено с помощью аналогичной процедуры: К суспензии 2-фтор-3-нитробензойной кислоты (6,3 г, 34 ммоль) в дихлорметане (20 мл) добавляли оксалил хлорид (4,3 мл) при комнатной температуре, а затем - N,N-диметилформамид (0,2 мл). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч при комнатной температуре и затем нагревали до кипения в течение 3 ч. Реакционную смесь оставляли остывать до комнатной температуры, а затем упаривали. Остаток суспендировали в тетрагидрофуране(50 мл). 2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1 трифторметилпропил)-6-метиланилин (согласно описанию в публикации WO 08/074427) (10 г, 28,3 ммоль) растворяли в тетрагидрофуране (50 мл) и добавляли пиридин (6,8 мл, 84,9 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем - при температуре кипения в течение 3 ч. Реакцию гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (100 мл), смесь экстрагировали дважды этилацетатом (2200 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагелеN,N-диметилформамид (90 мкл) при комнатной температуре, а затем медленно добавляли тионилхлорид(1,69 мл,0,02332 моль). Реакционную смесь перемешивали в течение 1 ч при температуре 100 С. Реакционную смесь оставляли остывать до комнатной температуры, при этом толуол выпаривался. Требуемое количество хлористого ацила растворяли в тетрагидрофуране и использовали без дополнительной очистки. К раствору 2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метиланилина (согласно описанию в публикации WO 08/074427) (106 мг, 0,3 ммоль) в тетрагидрофуране (0,5 мл) добавляли пиридин(72,6 мкл, 0,9 ммоль) при температуре от 0 до 5 С. Добавляли раствор хлорида 2-бром-3-нитробензойной кислоты (87 мг, 0,33 ммоль) в тетрагидрофуране (0,5 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч, а затем - при температуре кипения в течение 15 ч. Поскольку через 15 ч реакция не была завершена, к смеси добавили N,N-диметилацетамид (ДМА) (0,1 экв.) и больше хлорида 2-бром-3-нитробензойной кислоты (0,2 экв.). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 41 ч. Через 41 ч реакцию гасили насыщенным водным раствором бикарбоната натрия (10 мл), смесь экстрагировали дважды этилацетатом (220 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 6:1) для получения N-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3 гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-бром-3-нитробензамида (0,133 г, выход 76%). 1 Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц): 7,78 (dd, 1H), 7,72 (dd, 1H), 7,53 (t, 1H), 7,32 (s, 2 Н), 7,17 (bs, 1H), 2,71 (q,2H), 2,40 (s, 3 Н), 1,19 (t, 3 Н). Пример I4: N-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метокси-3 нитробензамид К суспензии N-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилтиофенил]-2-фтор 3-нитробензамида (пример I2) (5 г, 9,6 ммоль) в метаноле (195 мл) добавляли карбонат калия (2,6 г, 16,2 ммоль) при комнатной температуре. Реакционную смесь перемешивали в течение 16 ч при комнатной температуре. Реакционную смесь упаривали, а остаток растворяли в дихлорметане. Органическую фазу промывали водой, высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 3:1) для получения N-[2-этил-4(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метокси-3-нитробензамида (5,1 г, выход 99 %). 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 8,90 (bs, 1H), 8,32 (d, 1H), 7,97 (d, 1H), 7,38 (m, 3H), 4,19 (s, 3H), 2,70 (q,2H), 2,24 (s, 3H), 1,20 (t, 3H) млн-1. Следующие соединения были получены с помощью аналогичной процедуры:-1 млн . Аналогичную процедуру применяли в случае К раствору N-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метокси-3 нитробензамида (пример I4) (5,1 г, 9,57 ммоль) в изопропаноле (50 мл) добавляли хлорид олова (6,5 г,34,5 ммоль) при комнатной температуре. Смесь охлаждали до 0 С, после чего медленно добавляли концентрированный водный раствор хлористого водорода (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при температуре 80 С в течение 0,5 ч. Треть общего объема изопропанола при этом выпаривалась. К концентрированной смеси добавляли воду (100 мл), а затем - водный раствор гидроксида натрия (4N), чтобы откорректировать уровень рН от 7 до 8. Водную фазу экстрагировали три раза этилацетатом (3200 мл). Объединенные органические экстракты высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 2:1 до 1:1) для получения 3-амино-N-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2 метоксибензамида (2,3 г, выход 48%). 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 9,12 (bs, 1 Н), 7,37 (dd, 1H), 7,26 (s, 2H), 6,91(t, 1H), 6,80 (dd, 1H), 3,90 (bs,2H), 3,80 (s, 3H), 2,60 (q, 2H), 2,24 (s, 3H), 1,11 (t, 3H) млн-1. Следующие соединения были получены с помощью аналогичной процедуры: 3-амино-N-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-метоксибензамид 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 7,73 (bs, 1 Н), 7,61 (s, 1H), 7,47 (dd, 1H), 6,98 (t, 1H), 6,88 (dd, 1H), 3,91 (s,3H), 3,85 (bs, 2H) млн-1. 3-амино-N-[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-метоксибензамид 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 7,65 (s, 2H), 7,54 (d, 1H), 7,10 (t, 1H), 6,98 (d, 1H), 3,98 (s, 3H), 3,93 (bs,2H) млн-1. 4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламин (полученный согласно описанию в публикации ЕР 1006102) (175,8 г, 565 ммоль) растворяли в ацетонитриле (1000 мл), после чего добавляли Nхлорсукцинимид (ХСИ) (76,2 г, 570,7 ммоль). Реакционную смесь нагревали до кипения в течение 90 мин. Реакционную смесь упаривали в вакууме, остаток суспендировали в диэтиловом эфире, а твердые вещества удаляли путем фильтрации. Фильтрат упаривали, а остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/дихлорметан 9:1) для получения 2-хлор-4(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламина. Аналогичную процедуру повторяли с использованием в качестве реагента N-бромсукцинимида (БСИ) (100,5 г, 565 ммоль). В этом случае остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан дихлорметан 2:1) для получения 2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фениламина (143,3 г,выход 59,7 %). 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 7,70 (s, 1 Н), 7,42 (s, 1H), 4,82 (s, 2H) млн-1. Пример I7: сложный метиловый эфир 4-циано-2-метилбензойной кислоты К раствору 4-бром-2-метилбензойной кислоты (108 г, 471 ммоль) в N,N-диметилформамиде (4 л) в атмосфере азота добавляли цианид цинка (II) (88,5 г, 753,6 ммоль) и тетракис(трифенилфосфин)палладий(65 г, 56,60 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 100 С в течение 16 ч. Реакционную смесь растворяли с толуолом, затем фазы разделяли. Водную фазу экстрагировали дважды толуолом. Объединенные органические фазы промывали рассолом и насыщенным водным раствором гидроксида аммония, высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: этилацетат/циклогексан 1:5) для получения сложного метилового эфира 4-циано-2-метилбензойной кислоты (73 г, выход 89%). 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 7,78 (d, 1 Н), 7,52 (m, 2H), 3,92 (s, 3 Н), 2,62 (s, 3H) млн-1. Пример I8: 4-циано-2-метилбензойная кислота К раствору 4-циано-2-метилбензойной кислоты (пример I7) (61 г, 348 ммоль) в смеси воды (0,360 мл) и тетрагидрофурана (1,4 л) добавляли водную гидроокись лития (31,4 г, 748,2 ммоль). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 3 ч. Реакционную смесь упаривали. Остаток окисляли путем добавления водного раствора хлористого водорода (1N) и экстрагировали смесью метанола и хлороформа (5:95). Органическую фазу высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток кристаллизовался в смеси этилацетата и циклогексана для получения 4-циано-2-метилбензойной кислоты К раствору 4-циано-2-метилбензойной кислоты (пример I8) (0,141 г, 0,8 ммоль) и N,Nдиметилформамида (2 капли) в дихлорметане (5 мл) в атмосфере азота добавляли оксалил хлорид (0,074 мл, 0,88 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение одного часа при комнатной температуре, а затем - в течение 1,5 ч при температуре 60 С. Реакционную смесь упаривали, а остаток растворяли в тетрагидрофуране (10 мл). Раствор по капле добавляли к раствору 3-амино-N-[2-этил-4-(1,2,2,3,3,3 гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метоксибензамида (пример I5) (0,37 г, 0,73 ммоль) и пиридина (0,12 мл, 1,46 ммоль) в тетрагидрофуране (10 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 16 ч. Реакционную смесь выливали в водный раствор бикарбоната натрия(1 М), затем смесь экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: этилацетат / циклогексан 1:3) для получения соединенияА 5 из табл.А (0,240 г, выход 51%). М.р. 104-105 С. 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 8,68 (d, 1H), 8,62 (s, 1H), 8,01 (s, 1H), 7,92 (d, 1H), 7,66(m, 3H), 7,41 (m, 3H), 4,00 (s, 3H), 2,72 (q, 2H), 2,62 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 1,25 (t, 3H). Следующие соединения были получены с помощью аналогичной процедуры:N-[2,6-дихлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-3-(4-циано-2-метилбензоиламино)-2-метоксибензамид (соединениеС 2 из табл. С) 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 8,99 (bs, 1 Н), 8,70 (d, 1H), 8,02 (s, 1H), 7,92 (dd, 1H), 7,68 (s, 2H), 7,62 (s,3H), 7,40 (t, 1H), 4,02 (s, 3H), 2,60 (s, 3H) млн-1. Следующее соединение было получено с помощью аналогичной процедуры с тем отличием, что хлористый ацил использовался непосредственно, и вместо пиридина применялся триэтиламин:(25 мкл, 0,18 ммоль). Затем добавляли 4-цианобензойную кислоту (17,6 мг, 0,12 ммоль) и бис(2-оксо-3 оксазолидинил)фосфинхлорид (ВОР-Cl) (30,4 мг, 0,12 ммоль). Реакционную смесь нагревали до кипения в течение 6 ч. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры, а затем упаривали. Остаток растворяли в дихлорметане и промывали водным раствором хлористого водорода (1N) и водным раствором бикарбоната натрия (насыщенным). Органический экстракт высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали с помощью колоночной хроматографии на силикагеле (элюент: циклогексан/этилацетат 5:3) для получения соединенияА 4 из табл. А (35 мг, выход 93%). 1 Н ЯМР (400 МГц, CDCl3): 8,56 (m, 2H), 8,48 (bs, 1H), 7,97 (m, 2H), 7,82 (d, 1H), 7,78 (d, 2H), 7,30 (m,- 17020296 3 Н), 3,94 (s, 3 Н), 2,65 (q, 2H), 2,30 (s, 3 Н), 1,13 (t, 3H) млн-1. Следующее соединение было получено с помощью аналогичной процедуры: К раствору 2,4,6-трифторбензойной кислоты (8,114 г, 46,08 ммоль) и N,N-диметилформамида (несколько капель) в дихлорметане (50 мл) в атмосфере азота добавляли оксалил хлорид (4,55 мл, 53,76 ммоль). Реакционную смесь перемешивали в течение одного часа при комнатной температуре, а затем - в течение 1,5 ч при температуре 60 С. Реакционную смесь упаривали, а остаток растворяли в тетрагидрофуране (200 мл). Раствор по капле добавляли к раствору 3-амино-N-[2-бром-6-хлор-4-(1,2,2,3,3,3 гексафтор-1-трифторметилпропил)фенил]-2-метоксибензамида (пример I5) (22,03 г, 38,40 ммоль) и пиридина (6,18 мл, 76,80 ммоль) в тетрагидрофуране (200 мл). Реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Реакционную смесь выливали в водный раствор бикарбоната натрия(1 М), затем смесь экстрагировали три раза этилацетатом. Объединенные органические фазы высушивали над сульфатом натрия и упаривали. Остаток очищали путем фильтрации на силикагеле для получения соединения В 189 из табл.В (28,0 г, выход 99%). М.р. 179 С. 1H NMR (400 МГц, CDCl3): 9,14 (s, 1H), 8,72 (d, 1H), 8,28 (s, 1H), 7,97 (q, 1H), 7,85 (s, 1H), 7,74 (s,1H), 7,41 (t, 1H), 6,88 (t, 1H), 4,08 (s, 3H) млн-1. Пример Р 4: Получение бензамидов из хлорангидридов с применением параллельного синтеза Раствор А получали путем растворения производного амино (0,78 ммоль), например 3-амино-N-[2 хлор-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-бромфенил]-2-метоксибензамида (пример I5) в случае соединенияВ 3 из табл. В, в толуоле (15,6 мл). Раствор В получали путем растворения хлорангидрида (45 мкмоль), например 2-фторбензоил хлорида в случае соединенияВ 3 из табл.В, в толуоле(0,36 мл). Раствор А (0,6 мл, 30 мкмоль) помещали в резервуар, куда последовательно добавляли раствор В (0,36 мл, 45 мкмоль) и диизопропилэтиламин (основание Хунига) (30 мкл, 150 ч. Раствор испарял мкмоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 80 С в течение 16 ч, а смесь растворяли со смесью ацетонитрила (0,6 мл) и N,N-диметилацетамида (0,2 мл), а затем очищали с помощью ВЭЖХ для получения требуемого соединения. Этот метод использовали для параллельного приготовления ряда соединений. Пример Р 5: Получение бензамидов из карбоновых кислот с применением параллельного синтеза Раствор А получали путем растворения производного амино (0,65 ммоль), например 3-амино-N-[2 этил-4-(1,2,2,3,3,3-гексафтор-1-трифторметилпропил)-6-метилфенил]-2-метоксибензамида (пример I5) в случае соединенияА 9 из табл. А, в N,N-диметилацетамиде (ДМА) (9,6 мл). Раствор В получали путем растворения карбоновой кислоты (37,5 мкмоль), например 2-хлорбензойной кислоты в случае соединенияА 9 из табл. А, в N,N-диметилацетамиде (ДМА) (0,38 мл). Раствор С получали путем растворения бис(2-оксо-3-оксазолидинил)фосфинхлорида (ВОР-Cl) (1,95 ммоль) в N,N-диметилацетамиде(ДМА) (7,8 мл). Раствор А (0,4 мл, 0,025 мкмоль) помещали в резервуар, куда последовательно добавляли раствор В (0,38 мл, 37,5 мкмоль), раствор С (0,2 мл, 50 мкмоль) и диизопропилэтиламин(основание Хунига ) (40 мкл, 200 мкмоль). Реакционную смесь перемешивали при температуре 100 С в течение 16 ч. Раствор испаряли, а смесь растворяли со смесью ацетонитрила (0,6 мл) и N,Nдиметилацетамида (0,2 мл), а затем очищали с помощью ВЭЖХ для получения требуемого соединения. Этот метод использовали для параллельного приготовления ряда соединений. Для анализа соединений из табл. A-L использовали следующий метод ВЭЖХ-МС: Метод 1.

МПК / Метки

МПК: C07D 207/34, C07D 307/56, A01N 37/18, C07D 231/14, C07D 213/60, C07C 255/57, C07D 239/28, C07D 285/06, C07D 213/89, C07C 237/44, C07D 307/36, C07D 333/28, C07D 313/10, C07D 261/10, A01N 31/00

Метки: инсектицидные, соединения

Код ссылки

<a href="http://easpatents.com/30-20296-insekticidnye-soedineniya.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Инсектицидные соединения</a>

Похожие патенты