Усовершенствованный процесс гидроформилирования, катализируемый комплексом металл-лиганд

Номер патента: 1650

Опубликовано: 25.06.2001

Авторы: Брайант Дэвид Роберт, Николсон Джеймс Клэйр, Биллиг Эрнст

Есть еще 22 страницы.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ выделения одного или нескольких фосфорсодержащих кислотных соединений из жидкого продукта реакции или стабилизации органофосфитного лиганда против гидролитического разложения и/или металлокомплексного катализатора с органофосфитным лигандом против дезактивации или предотвращения и/или уменьшения гидролитического разложения органофосфитного лиганда и/или дезактивации металлокомплексного катализатора с органофосфитным лигандом, причём способ включает (а) обработку указанного жидкого продукта реакции, образующегося в процессе гидроформилирования, причём указанный жидкий продукт реакции содержит металлокомплексный катализатор с органофосфитным лигандом и необязательно свободный органофосфитный лиганд и также содержит одно или несколько фосфорсодержащих кислотных соединений, водой, которой достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одного или нескольких фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции, и (b) обработку воды, которая содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, удалённые из указанного жидкого продукта реакции, ионообменной смолой, которой достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одного или нескольких фосфорсодержащих кислотных соединений из указанной воды.

2. Способ по п.1, включающий в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии металлокомплексного катализатора с органофосфитным лигандом и, необязательно, свободного органофосфитного лиганда для получения жидкого продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) выделение, по меньшей мере, в одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов из указанного жидкого продукта реакции, причём усовершенствование включает в себя предотвращение и/или уменьшение гидролитического разложения любого указанного органофосфитного лиганда и дезактивации указанного металлокомплексного катализатора с органофосфитным лигандом, посредством (а) обработки, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, водой, которой достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции, и (b) обработку, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, которая содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, удалённые из указанного жидкого продукта реакции, одной или несколькими ионо-обменными смолами, которых достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанной воды.

3. Способ по п.2, в котором обработанный жидкий продукт реакции со стадии (а) возвращают в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения перед стадией (b) и обработанную воду со стадии (b) возвращают, по меньшей мере, в одну скрубберную зону.

4. Способ по п.2, который включает (а) удаление из указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоны или указанной, по меньшей мере, одной зоны разделения, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, (b) обработку, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удалённого жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, водой, которой достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции, (с) возвращение обработанного жидкого продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (d) удаление из указанной, по меньшей мере, одной скрубберной зоны, по меньшей мере, части указанной воды, которая содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, удалённые из указанного жидкого продукта реакции, (е) обработку в, по меньшей мере, одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части удалённой воды, которая содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, удалённые из указанного жидкого продукта реакции, одной или несколькими ионо-обменными смолами, которых достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанной воды, (f) возвращение обработанной воды в указанную, по меньшей мере, одну скрубберную зону и (g) необязательную регенерацию указанных одной или нескольких ионообменных смол.

5. Способ по п.2, в котором стадию (а) осуществляют путём введения воды в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону и/или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции.

6. Способ по п.2, который включает (а) удаление из указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоны или указанной, по меньшей мере, одной зоны разделения, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, (b) обработку, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удалённого жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, водой, которой достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции, (с) возвращение обработанного жидкого продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (d) обработку, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удалённой воды, которая содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, удалённые из указанного жидкого продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами, которых достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанной воды, и (е) необязательную регенерацию указанных одной или нескольких ионообменных смол.

7. Способ по п.2, который включает (а) удаление из указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоны или указанной, по меньшей мере, одной зоны разделения, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, (b) обработку, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удалённого жидкого продукта реакции, полученного по указанному способу, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе указанного способа, водой, которой достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции, (с) возвращение обработанного жидкого продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (d) обработку, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удалённой воды, которая содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, удалённые из указанного жидкого продукта реакции, одним или несколькими аминами, которых достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанной воды, и (е) необязательную замену указанных одного или нескольких аминов.

8. Способ по п.2, который включает обработку, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, образующегося в результате способа, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе способа, введением однюую или нескольких аминов, по меньшей мере, в одну реакционную зону и/или, по меньшей мере, в одну зону разделения, которых достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции.

9. Способ по п.2, который включает обработку, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, образующегося в результате способа, который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе способа, введением одного или нескольких фосфинов, по меньшей мере, в одну реакционную зону и/или, по меньшей мере, в одну зону разделения, которых достаточно для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорсодержащих кислотных соединений из указанного жидкого продукта реакции.

10. Способ по любому из пп.1-6, в котором ионообменная смола включает в себя сильноосновную анионнообменную смолу или слабоосновную анионнообменную смолу.

11. Способ по любому из пп.1-9, в котором металлокомплексный катализатор с органофосфитным лигандом представляет гомогенный или гетерогенный катализатор.

12. Способ по любому из пп.1-9, в котором продукт реакции содержит гомогенный или гетерогенный металлокомплексный катализатор с органофосфитным лигандом или, по меньшей мере, часть жидкого продукта реакции контактирует с неподвижным гетерогенным металлокомплексным катализатором с органофосфитным лигандом в ходе способов.

13. Способ по любому из пп.2-9, в котором выделение одного или нескольких продуктов из жидкого продукта реакции происходит до или после обработки, по меньшей мере, части жидкого продукта реакции, образующегося в результате способов, и который также содержит фосфорсодержащие кислотные соединения, образовавшиеся в ходе реакции с водой между способами.

14. Способ по любому из пп.1-9, в котором металлокомплексный катализатор с органофосфитным лигандом содержит родий в комплексе с органофосфитным лигандом, выбранным из:

(i) моноорганофосфита, представленного формулой

Рисунок 1

где R1 представляет собой замещённый или незамещённый трёхвалентный углеводородный радикал, содержащий от 4 до 40 атомов углерода или более;

(ii) диорганофосфита, представленного формулой

Рисунок 2

где R2 представляет собой замещённый или незамещённый двухвалентный углеводородный радикал, содержащий от 4 до 40 атомов углерода или более, a W представляет собой замещённый или незамещённый одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода или более;

(iii) триорганофосфита, представленного формулой

Рисунок 3

где каждый из R6 является одним и тем же или различным и представляет собой замещённый или незамещённый одновалентный углеводородный радикал; и

(iv) органополифосфита, содержащего два или более третичных (трёхвалентных) атомов фосфора, представленного формулой

Рисунок 4

где X представляет собой замещённый или незамещённый n-валентный углеводородный мостиковый радикал, содержащий от 2 до 40 атомов углерода, причём каждый из R7 является одним и тем же или различным и представляет собой двухвалентный углеводородный радикал, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, каждый из R8 является одним и тем же или различным и представляет собой замещённый или незамещённый одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, а и b могут быть одинаковыми или различными и иметь каждый значение от 0 до 6, при условии, что сумма а+b составляет от 2 до 6, a n равняется a+b.

15. Способ по любому из пп.1-9, в котором фосфорсодержащие кислотные соединения, присутствующие в жидком продукте реакции, поглощаются при помощи органического азотсодержащего соединения, которое также присутствует в указанном жидком продукте реакции, и в котором, по меньшей мере, некоторое количество фосфорсодержащего кислотного соединения из конверсионных продуктов реакции между указанным фосфорсодержащим кислотным соединением и указанным органическим азотсодержащим соединением также удаляется путём обработки водой.

16. Способ по п.15, в котором органическое азотсодержащее соединение выбирают из группы, состоящей из диазолов, триазолов, диазинов или триазинов.

17. Способ по п.16, в котором органическое азотсодержащее соединение представляет собой бензимидазол или бензотриазол.

Текст

Смотреть все

1 Область техники Настоящее изобретение относится к улучшенным способам осуществления каталитических процессов с применением катализаторов в виде комплексов металлов и органофосфитных лигандов. Более конкретно, настоящее изобретение относится к использованию одного или нескольких водных скрубберов в сочетании с одной или несколькими ионообменными смолами в каталитических процессах, где применяются катализаторы в виде комплексов металлов и лигандов для предотвращения и/или снижения гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и дезактивации используемого в таком способе катализатора, в качестве которого выступает комплексное соединение металла с органофосфитным лигандом. Предпосылки создания изобретения Известно, что можно получать различные продукты путем взаимодействия одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплексного соединения металла и органофосфитного лиганда. Однако в этих известных способах не решена основная проблема стабилизации катализатора и органофосфитного лиганда. Очевидно, что стабильность катализатора является ключевым моментом при использовании любого катализатора. Потеря катализатора или снижение активности катализатора вследствие нежелательных реакций очень дорогих металлических катализаторов может пагубно отразиться на производстве нужного продукта. Аналогичным образом деструкция органофосфитного лиганда, применяемого в процессе,может привести к отравлению органофосфитных соединений или к появлению ингибиторов или кислотных побочных продуктов, что снижает каталитическую активность металлического катализатора. Кроме того, если производительность катализатора снижается, то, естественно, растут производственные затраты, необходимые для получения продукта. Например, основная причина деструкции органофосфитного лиганда и дезактивации катализатора в способах каталитического гидроформилирования при использовании комплексных соединений металлов с органофосфитным лигандом в качестве катализаторов, состоит в гидролитической нестабильности органофосфитных лигандов. Все органофосфиты подвержены гидролизу в той или иной степени, причем скорость гидролиза органофосфитов в целом зависит от стереохимической природы органофосфита. В целом, чем больший объем занимает пространство вокруг атома фосфора, тем медленнее идет гидролиз. Например, третичные триорганофосфиты, такие как трифенилфосфит,более подвержены гидролизу, чем диорганофосфиты, такие как соединения, описанные в патенте США 4,737,588, и органополифосфиты, такие как соединения, описанные в патентах США 4,748,261 и 4,769,498. Более того, 001650 2 все такие реакции гидролиза обязательно приводят к образованию кислот фосфора, которые являются катализаторами реакций гидролиза. Например, гидролиз третичного органофосфита дает диэфир алкилфосфиновой кислоты, который в результате гидролиза превращается в моноэфир алкилфосфиновой кислоты, который, в свою очередь, в результате гидролиза превращается в кислоту Н 3 РО 3. Более того, гидролиз вспомогательных продуктов побочных реакций,например, между диэфиром алкилфосфиновой кислоты и альдегидом, или между определенными органофосфитными лигандами и альдегидом, может привести к появлению нежелательных сильных альдегидных кислот, например, nС 3 Н 7 СН(ОН)Р(О)(ОН)2. Действительно, даже самые лучшие пространственно затрудненные органобисфосфиты,которые не очень поддаются гидролизу, могут взаимодействовать с альдегидными продуктами реакции, образуя отравляющие катализаторы органофосфиты, например, органомонофосфиты, которые не только являются ингибиторами катализатора, но и намного более подвержены гидролизу и легче образуют такие побочные продукты в виде альдегидокислот, например,оксиалкилфосфиновые кислоты, как указано,например, в патентах США 5,288,918 и 5,364,950. Далее, гидролиз органофосфитных лигандов можно считать автокаталитическим,поскольку образуются такие кислоты фосфора,как напр., Н 3 РО 3, альдегидокислоты, такие как оксиалкилфосфоновые кислоты, Н 3 РО 4 и т.п., и если реакция будет идти бесконтрольно, то каталитическая система в ходе непрерывного процесса гидроформилирования с рециркуляцией катализатора из жидкости будет со временем становиться все более кислой. Поэтому со временем образование нежелательных количеств таких кислот фосфора может вызвать полное разрушение присутствующего органофосфита,из-за чего катализатор гидроформилирования становится совершенно неэффективным (происходит дезактивация катализатора) и теряется ценный металл родий, напр., в результате выпадения в осадок и/или осаждения на стенках реактора. Предложенный способ удаления кислот фосфора из системы гидроформилирования включает пропускание потока реакционной смеси из процесса гидроформилирования непосредственно через слой анионообменной смолы. Однако в условиях гидроформилирования может происходить осаждение родия на поверхности смолы и в порах, что затрудняет осуществление процесса. Соответственно, успешный способ предотвращения и/или снижения такой гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и дезактивации катализатора будет представлять большую ценность. 3 Раскрытие сущности изобретения Было обнаружено, что для эффективного удаления таких кислых соединений фосфора можно успешно использовать один или несколько скрубберов в сочетании с одной или несколькими ионообменными смолами и таким образом предотвратить и/или уменьшить гидролитическую деструкцию органофосфитных лигандов и дезактивацию катализаторов в виде комплексов металлов и органофосфитных лигандов, которая происходит с течением времени в ходе процессов, в которых применяются катализаторы в виде комплексов металлов и органофосфитных лигандов. Было обнаружено, что ионообменные смолы можно использовать для повышения стабильности процессов, проходящих с использованием катализаторов в виде комплексов металлов и органофосфитных лигандов, для чего необходимо использовать промежуточный реагент, напр., воду, которая действует в качестве переносчика кислотности из текучего продукта реакции к ионообменной смоле. Было также неожиданно обнаружено, что минимальная потеря органофосфитного лиганда происходит в том случае, когда текучий продукт реакции, содержащий в качестве катализатора комплекс металла и органофосфитного лиганда,контактирует с водой, после чего контактировавшая вода подвергается обработке с использованием ионообменных смол даже при повышенных температурах. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится к способу отделения одной или нескольких кислот фосфора от текучего продукта реакции, содержащего указанную одну или несколько кислот фосфора, комплекс металла и органофосфитного лиганда в качестве катализатора и, необязательно, свободный органофосфитный лиганд, каковой способ включает в себя(а) обработку указанного текучего продукта реакции водой, в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанной одной или нескольких кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, (б) обработку воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, ионообменной смолой, в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится также к способу стабилизации органофосфитного лиганда против гидролитической деструкции и/или дезактивации катализатора в виде комплексного соединения металла и органофосфитного лиганда, каковой способ включает в себя (а) обработку текучего продукта реакции, который содержит катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, необязательно, свободный органофосфитный лиганд, и который содержит также одну или несколько кислот фосфора, водой в 4 количестве, достаточном для того, чтобы удалить по меньшей мере некоторое количество указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции,и (б) обработку воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, ионообменной смолой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Далее, настоящее изобретение в некоторой своей части относится к способу предотвращения и/или уменьшения гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и/или дезактивации катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, каковой способ включает в себя (а) обработку текучего продукта реакции, который содержит катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, и, возможно, свободный органофосфитный лиганд, а также одну или несколько кислот фосфора, водой в количестве, достаточном для того, чтобы удалить, по меньшей мере,некоторое количество указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, и (б) обработку воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, ионообменной смолой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится также к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда,до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение, по меньшей мере, в одной зоне разделения или, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки,по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части извлеченного текучего продукта реакции, который получен в ходе указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе указанного способа, водой в количестве, достаточном для того, чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, и (б) обработки в по 5 меньшей мере одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, ионообменной смолой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится далее к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие в по меньшей мере одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда,до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который получен в ходе указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе указанного процесса, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, и (б) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере,одну зону разделения, (в) обработки по, меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды, (г) возвращения обработанной воды, по меньшей мере, в одну скрубберную зону. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится далее к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда,до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) 6 отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) удаления из указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоны или указанной, по меньшей мере, одной зоны разделения по меньшей мере части текучего продукта реакции, который был получен в ходе указанного процесса и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе процесса, (б) обработки, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который получен в ходе указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе указанного процесса, водой в количестве, достаточном для удаления по меньшей мере некоторого количества кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, и (в) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную по меньшей мере одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (г) удаления из указанной, по меньшей мере, одной скрубберной зоны, по меньшей мере, части воды, которая содержит кислоты фосфора, извлеченные из текучего продукта реакции, (д) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части удаленной воды, которая содержит кислоты фосфора, извлеченные из текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточной для того, чтобы удалить по меньшей мере некоторое количество кислот фосфора из воды, (е) возвращения обработанной воды в указанную, по меньшей мере, одну скрубберную зону, и (ж) необязательной регенерации указанной одной или нескольких ионообменных смол. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится далее к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда,до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или сниже 7 ние гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки, по меньшей мере,части текучего продукта реакции, который получен в ходе указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе указанного процесса, посредством введения воды в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону и/или, по меньшей мере, одну зону разделения, в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, и (б) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, которая содержит кислоты фосфора, извлеченные из текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для того, чтобы удалить по меньшей мере некоторое количество кислот фосфора из воды. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится далее к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда,до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение в указанной по меньшей мере одной зоне разделения или в указанной по меньшей мере одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) удаления из указанной по меньшей мере одной реакционной зоны или указанной по меньшей мере одной зоны разделения, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который был получен в ходе указанного процесса и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе процесса, (б) обработки по меньшей мере в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удаленного текучего продукта реакции, который получен в ходе указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе указанного процесса, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, (в) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по мень 001650 8 шей мере, одну зону разделения, (г) обработки,по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удаленной воды, которая содержит кислоты фосфора, извлеченные из текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве,достаточном для того, чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из воды, (д) необязательной регенерации указанной одной или нескольких ионообменных смол. Настоящее изобретение в некоторой своей части относится далее к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда,до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) удаления из указанной по меньшей мере одной реакционной зоны или указанной, по меньшей мере, одной зоны разделения, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который был получен в ходе указанного процесса и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе процесса, (б) обработки, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, частиудаленного текучего продукта реакции, который получен в ходе указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе указанного процесса, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, (в) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, меньшей мере, одну зону разделения, (г) обработки, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части удаленной воды, которая содержит кислоты фосфора, извлеченные из текучего продукта реакции, одной или несколькими аминами в количестве, достаточном для того, чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из воды, (д) необязательной замены указанных одного или нескольких аминов. 9 Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством обработки, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе указанного способа, путем введения одного или нескольких аминов в указанную по меньшей мере одну реакционную зону и/или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из текучего продукта реакции. Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу получения одного или нескольких продуктов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких реагентов в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько продуктов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких продуктов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством обработки, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате указанного способа и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе указанного способа, путем введения одного или нескольких аминов в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону и/или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, в количестве, достаточном для удаления, по 10 меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из текучего продукта реакции. Настоящее изобретение в некоторой части относится также к способу отделения одной или нескольких кислот фосфора от текучего продукта реакции гидроформилирования, содержащего указанные одну или несколько кислот фосфора,катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободный органофосфитный лиганд, каковой способ включает в себя (а) обработку указанного текучего продукта реакции гидроформилирования водой в количестве, достаточном для удаления,по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, и (б) обработку воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, ионообменной смолой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение в некоторой части относится к способу стабилизации органофосфитного лиганда против гидролитической декструкции и/или катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда против дезактивации, каковой способ включает в себя(а) обработку текучего продукта реакции гидроформилирования, который содержит катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободный органофосфитный лиганд, и который содержит также одну или несколько кислот фосфора, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, и (б) обработку воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции гидроформилирования,ионообменной смолой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение в некоторой части относится к способу предотвращения и/или уменьшения гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и/или дезактивации катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, каковой способ включает в себя (а) обработку текучего продукта реакции гидроформилирования, который содержит катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободный органофосфитный лиганд, и который содержит также одну или несколько кислот фосфора, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, и (б) обработку воды, содержащей ки 11 слоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции гидроформилирования,ионообменной смолой, каковая обработка должна быть достаточной для удаления по меньшей мере некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной по меньшей мере одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки,по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, и (б) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной по меньшей мере одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной 12 зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки,по меньшей мере, в одной скрубберной зоне по меньшей мере части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, (б) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (в) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды, (г) возвращения обработанной воды в указанную, по меньшей мере, одну скрубберную зону. Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической декструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) удаления из указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоны или зоны разделения по меньшей мере части текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, (б) обработки, по меньшей мере, в одной 13 скрубберной зоне, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования,водой в количестве, достаточном для удаления,по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, (в) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей, мере одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (г) удаления из указанной, по меньшей мере, одной скрубберной зоны, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора,удаленные из текучего продукта реакции, (д) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне по меньшей мере части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды, (е) возвращения обработанной воды в указанную, по меньшей мере, одну скрубберную зону, (ж) необязательной регенерации указанных одной или нескольких ионообменных смол. Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки,по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, путем введения воды в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону и/или указанную, по меньшей мере,одну зону разделения, чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из текучего продукта реакции и (б) обработки 14 в по меньшей мере одной ионообменной зоне по меньшей мере части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Настоящее изобретение далее относится к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) удаления из указанной по меньшей мере одной реакционной зоны или зоны разделения, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, (б) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформиливания, (в) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (г) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды, (д) необязательной регенерации указанных одной или нескольких ионообменных смол. 15 Настоящее изобретение относится далее к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) удаления из указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоны или зоны разделения, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, (б) обработки, по меньшей мере, в одной одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования,водой в количестве, достаточном для удаления,по меньшей мере, некоторого количестве указанных одной или нескольких кислот фосфора из указанных продуктов реакции гидроформилирования, (в) возвращения обработанного текучего продукта реакции в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения, (г) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, одним или несколькими аминами в количестве,достаточном для удаления, по меньшей мере,некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды, (д) необязательной регенерации указанных одного или нескольких аминов. Настоящее изобретение относится далее к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного 16 лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством обработки, по меньшей мере, части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, путем введения одного или нескольких аминов в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону и/или в указанную по меньшей мере одну зону разделения,в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторой части кислот фосфора из текучего продукта реакции. Настоящее изобретение относится далее к усовершенствованному способу гидроформилирования до получения одного или нескольких альдегидов, каковой способ включает в себя (i) взаимодействие, по меньшей мере, в одной реакционной зоне одного или нескольких олефиновых ненасыщенных соединений с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и, возможно, свободного органофосфитного лиганда, до получения текучего продукта реакции, содержащего один или несколько альдегидов, и (ii) отделение в указанной, по меньшей мере, одной зоне разделения или в указанной, по меньшей мере, одной реакционной зоне одного или нескольких альдегидов от указанного текучего продукта реакции, причем усовершенствование включает в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции любого из указанных органофосфитных лигандов и дезактивации указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством обработки по меньшей мере части указанного текучего продукта реакции, который получен в результате гидроформилирования и который содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе гидроформилирования, путем введения одного или нескольких фосфинов в указанную, по меньшей мере, одну реакционную зону и/или в указанную, по меньшей мере, одну зону разделения в количестве, достаточном для удаления,по меньшей мере, некоторой части кислот фосфора из текучего продукта реакции. Краткое описание рисунка На фиг. 1 приведена упрощенная схема процесса восстановления и возвращения одного 17 или нескольких альдегидов, извлеченных путем водной экстракции, в реакцию гидроформилирования, в соответствии с настоящим изобретением. Подробное описание изобретения Общие способы Схемы способов по изобретению могут быть симметричными или несимметричными,причем предпочтительные способы имеют вид несимметричных схем и могут проводиться в непрерывном или полунепрерывном режиме,при желании включать в себя операцию рециркуляции катализатора из жидкости и/или газа. В частности, способы получения продуктов из одного или нескольких реагентов, а также условия проведения реакций и ингредиенты не являются принципиально важными для настоящего изобретения. Способы обработки по настоящему изобретению могут соответствовать любому из известных способов, которые применяются в обычных процессах. Например, способы можно осуществлять либо в жидкости, либо в газе, в непрерывном, полунепрерывном или периодическом режимах, они могут включать в себя операции по переработке жидкости и/или переработке газа, или, при желании, сочетания таких систем. Аналогично, способы или порядок добавки взаимодействующих ингредиентов,катализатора и растворителя также не играют важной роли и могут осуществляться обычным порядком. В настоящем тексте термин текучий продукт реакции означает, в числе прочего,реакционную смесь, содержащую некоторое количество одного или нескольких из следующих компонентов: (а) катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, (б) свободного органофосфитного лиганда, (в) одной или нескольких кислот фосфора, образовавшихся в процессе реакции, (г) продукта, образовавшегося в процессе реакции, (д) непрореагировавших реагентов, (е) органического солюбилизирующего агента для указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и указанного свободного органофосфитного лиганда. Текучий продукт реакции охватывает, в числе прочего, (а) реакционную среду в реакционной зоне, (б) поток реакционной среды, направляющийся в зону разделения, (в) реакционную среду в зоне разделения, (г) рециркуляционный поток, который идет из зоны разделения в реакционную зону,(д) реакционную среду, извлеченную из реакционной зоны, или зоны разделения для обработки ее водой, (е) извлеченную реакционную среду,обработанную водой, (ж) обработанную реакционную среду, возвращенную в реакционную зону, или зону разделения, и (з) реакционную среду во внешнем холодильнике. Настоящее изобретение охватывает проведение известного обычного синтеза в обычном режиме с применением катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиган 001650 18 да, в каковом синтезе текучий продукт реакции,который получен указанным способом и который содержит также кислоты фосфора, образованные в ходе этого способа, (а) обрабатывают водой, чтобы нейтрализовать и удалить по меньшей мере некоторое количество кислот фосфора из указанного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, содержащей текучий продукт реакции, чтобы предотвратить и/или снизить гидролитическую деструкцию органофосфитного лиганда и дезактивацию катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, (б) воду,содержащую кислоты фосфора, удаленные из указанного текучего продукта реакции, ионообменной смолой, обрабатывают ионообменной смолой в количестве, достаточном для удаления по меньшей мере некоторого количества указанных фосфорных кислот из указанной воды. Гидроформилирование можно осуществлять в соответствии с обычным известным порядком. Например, альдегиды можно получать путем взаимодействия олефинового соединения,окиси углерода и водорода в условиях гидроформилирования в присутствии описанного здесь катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда. Иначе, оксиальдегиды можно получить путем взаимодействия эпоксида, окиси углерода и водорода в условиях гидроформилирования в присутствии описанного здесь катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда. Оксиальдегид можно подвергнуть реакции гидрогенирования до получения диола, например, оксипропиональдегид можно гидрогенировать до получения пропандиола. Способы гидроформилирования более подробно описаны ниже. В числе катализаторов в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, применяемых в способах, охватываемых настоящим изобретением, а также в способах их получения,имеются хорошо известные соединения; такие соединения описаны в указанных ниже патентах. В общем такие катализаторы можно получить заранее или на месте, как описано в указанных материалах, и состоят они из металла в комплексе с органофосфитным лигандом. Активные виды могут содержать также окись углерода и/или водород, непосредственно связанный с металлом. Катализатор, который может применяться в способах по изобретению, включает катализаторы в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, которые могут быть оптически активными или оптически неактивными. Допустимыми металлами, которые образуют комплексные соединения металлов с органофосфитными лигандами включают металлы групп VIII, XI и X, в числе которых родий (Rh),кобальт (Со), иридий (Ir), рутений (Ru), железо(Fe), никель (Ni), палладий (Pd), платина (Pt),осмий (Os) и их смеси, причем предпочитаемы 19 ми металлами являются родий, кобальт и рутений, особенно рутений. Другие допустимые металлы включают металлы XI группы, в числе которых медь (Сu),серебро (Аg), золото (Аu) и их смеси, а также металлы VI группы, такие как хром (Сr), молибден (Мо), вольфрам (W) и их смеси. В изобретении могут быть использованы также смеси металлов VI, VIII, IX, Х и XI групп. Допустимые органофосфитные лиганды, которые образуют комплексы металлов и органофосфитных лигандов, а также свободные органофосфитные лиганды включают моно-, ди-, три- и более сложные полиорганофосфиты. При желании в катализаторах, которые образованы комплексами металлов и органофосфитных лигандов,и/или в качестве свободных лигандов могут быть использованы смеси таких лигандов, и эти смеси могут быть одинаковыми или различными. Настоящее изобретение не ограничивается определенными органофосфитными лигандами или их смесями. Следует отметить, что успешная реализация настоящего изобретения не зависит от конкретной структуры комплексов металлов и органофосфитных лигандов, которые могут присутствовать в одноядерной, двухядерной и/или многоядерной формах. В действительности точная структура не известна. Несмотря на то, что настоящее изобретение не ограничено какой-либо теорией или механистической концепцией, видно, что данный тип катализаторов может в своей простейшей форме состоять главным образом из металла в комплексе с органофосфитным лигандом и окисью углерода и/или водородом. Термин комплекс, используемый в тексте настоящего описания и в формуле, означает координационное соединение, образованное путем объединения одной или нескольких электронообогащенных молекул, или одного или нескольких электронообогащенных атомов,способных существовать независимо, с одной или несколькими электронообедненными молекулами, или одним или несколькими электронообедненными атомами, каждый из которых также способен существовать независимо. Например, органофосфитные лиганды, используемые в рамках изобретения, могут обладать одним или несколькими атомами, являющимися донорами фосфора, каждый из которых имеет одну доступную или неподеленную пару электронов,которые способны образовывать координационную ковалентную связь либо независимо, либо,возможно, совместно (например, посредством хелатирования) с металлом. Окись углерода(которую правильно отнести к лигандам) также может присутствовать и образовывать комплексы с металлом. Конечная композиция с комплексным катализатором может содержать также дополнительный лиганд, например, водород или анион, удовлетворяющий координационным положениям или заряду ядра металла. Та 001650RP(O)(ОН)О (где каждый из R имеет одинаковые или различные значения и представляет собой замещенный или незамещенный углеводородный радикал, например, алкил или арил),ацетат, ацетилацетонат, SO4, PF4, РF6, NO2, NO3,СН 3 О, СН 2=СНСН 2, СН 3 СН=СНСН 2, C6H5CN,СН 3 СN, NН 3, пиридин (C2H5)3N, моноолефины,диолефины и триолефины, тетрагидрофуран и т.п. Конечно, подразумевается, что комплексные соединения, предпочтительно, не содержат никаких дополнительных органических лигандов или анионов, которые могут отравить катализатор или оказать нежелательное вредное действие на его свойства. Предпочтительно,чтобы в каталитической реакции, в которой катализатором служит комплекс металла с органофосфитным лигандом, например, в реакции гидроформилирования, активные катализаторы не содержали галоген или серу, непосредственно связанные с металлом, хотя это условие не является обязательным. Количество имеющихся координационных положений на таких металлах хорошо известно специалистам. Так, каталитические типы могут включать смесь комплексных катализаторов в одноядерных, двухядерных или многоядерных формах, которые, предпочтительно, отличаются тем, что, по меньшей мере, одна молекула, содержащая органофосфит, образует комплекс с одной молекулой металла, например, родия. Например, каталитические типы предпочтительных катализаторов, применяемых в реакции гидроформилирования, могут образовывать комплексы с окисью углерода и водородом в дополнение к органофосфитным лигандам, ввиду того, что газообразная окись углерода и водород применяются в реакции гидроформилирования. Органофосфиты, которые могут выступать в качестве лигандов в катализаторе в виде комплекса металла с органофосфитным лигандом и/или свободных лигандов в реакции и в текучих продуктах реакции по настоящему изобретению, могут относиться к ахиральному (оптически недеятельному) или хиральному (оптически активному) типу, эти органофосфиты хорошо известны. Под свободным лигандом подразумевается лиганд, который не образовал комплекса (связи) с металлом, например, с атомом металла в комплексном катализаторе. Как отмечалось в настоящем тексте, способы по настоящему изобретению, и особенно способ гидроформилирования, могут осуществляться в присутствии свободного органофосфитного лиганда. Предпочтительными являются ахиральные органофосфиты. Среди органофосфитов, которые могут служить лигандами в катализаторах в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, 21 содержащихся в текучих продуктах реакции по настоящему изобретению, и/или выступать в качестве любого свободного органофосфитного лиганда, который также может присутствовать в указанных текучих продуктах реакции, следует указать моноорганофосфитные, диорганофосфитные, триорганофосфитные и органополифосфитные соединения. Такие органофосфитные лиганды, которые могут применяться в настоящем изобретении и/или способы их получения являются хорошо известными. Представители моноорганофосфитов могут включать соединения формулы где R1 представляет собой замещенный или незамещенный трехвалентный углеводородный радикал, содержащий от 4 до 40 атомов углерода или больше, такой как трехвалентный ациклический или трехвалентный циклический радикалы, например, трехвалентные алкиленовые радикалы, такие как производные 1,2,2-триметилолпропана и т.п., или трехвалентные циклоалкиленовые радикалы, такие как производные 1,3,5-триоксициклогексана и т.п. Такие моноорганофосфиты более подробно описаны, например, в патенте США 4,567,306, который упоминается здесь для сведения. Представители диорганофосфитов могут включать соединения формулы где R2 представляет собой замещенный или незамещенный двухвалентный углеводородный радикал, содержащий от 4 до 40 атомов углерода или больше, a W представляет собой замещенный или незамещенный моновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 1S атомов углерода или больше. Представители замещенных и незамещенных моновалентных углеводородных радикалов,выраженные W в приведенной выше формуле(II), включают алкильные и арильные радикалы,а представители замещенных и незамещенных двухвалентных углеводородных радикалов, выраженных R2, включают двухвалентные ациклические радикалы и двухвалентные ароматические радикалы. Двухвалентные ациклические радикалы включают, например, алкилен, алкилен-окси-алкилен, алкилен-NR4-алкилен, где R4 представляет собой водород или замещенный или незамещенный одновалентный углеводородный радикал, например, алкильный радикал с 1-4 атомами углерода; алкилен-S-алкилен и цикло-алкиленовые радикалы и т.п. Более предпочтительные двухвалентные ациклические радикалы представляют собой двухвалентные алкиленовые радикалы, такие как радикалы, опи 001650 22 санные, например, в патентах США 3,415,906 и 4,567,302 и т.п., каковые упоминаются здесь для сведения. Двухвалентные ароматические радикалы включают, например, арилен, бисарилен, арилен-алкилен, арилен-алкилен-арилен,арилен-окси-арилен, арилен-NR4-арилен, где R4 имеет вышеуказанные значения, арилен-S-алкилен и т.п. Предпочтительно, чтобы R2 представлял собой двухвалентный ароматический радикал, такой как радикалы, описанные, например,в патентах США 4,599,206, 4,717, 775,4,835,299, и т.п., упоминаемые здесь для сведения. Представителями более предпочтительного класса диорганофосфитов являются соединения формулы где W имеет вышеуказанные значения, каждый из Аr имеет одинаковые или различные значения и представляет собой замещенный или незамещенный арильный радикал, каждый из 'у' имеет одинаковые или различные значения и имеет значения 0 или 1, Q представляет собой двухвалентную мостиковую группу, выбираемую из -C(R3)2-, -О-, -S-, -NR4-, Si(R5)2- и -СО-,где каждый из R3 имеет одинаковые или различные значения и представляет собой водород,алкильный радикал с 1-12 атомами углерода,фенил, толил и анизил, R4 имеет вышеуказанные значения, каждый из R5 имеет одинаковые или различные значения и представляет собой водород или метильный радикал, a m имеет значение 0 или 1. Подобные диорганофосфиты описаны более подробно, например, в патентах США 4,599,206, 4,717,775 и 4,835,299, которые упоминаются здесь для сведения. Представители триорганофосфитов могут включать соединения формулы где каждый из R6 имеет одинаковые или различные значения и представляет собой замещенный или незамещенный одновалентный углеводородный радикал, например, алкил, циклоалкил, арил, алкарил и аралкильный радикалы, которые могут содержать от 1 до 24 атомов углерода. Триорганофосфиты включают, например, триалкилфосфиты, диалкиларилфосфиты, алкилдиарилфосфиты, триарилфосфиты и т.п., такие, как триметилфосфит, трифэтилфосфит, бутилдиэтилфосфит, три-n-пропилфосфит, три-n-бутилфосфит, три-2-этилгексилфосфит, три-n-октилфосфит, три-n-додецилфосфит, диметилфенилфосфит, диэтилфенилфосфит, метилдифенилфосфит, этилдифенилфосфит, трифенилфосфит, тринафтилфосфит, 23 бис(3,6,8-три-трет-бутил-2-нафтил)метилфосфит, бис(3,6,8-три-трет-бутил-2-нафтил)циклогексилфосфит,трис(3,6-ди-трет-бутил-2-нафтил)фосфит, бис(3,6,8-три-трет-бутил-2-нафтил)(4-бифенил)фосфит, бис(3,6,8-три-трет-бутил-2 нафтил)фенилфосфит, бис(3,6,8-три-трет-бутил 2-нафтил(4-бензоилфенил)фосфит,бис(3,6,8 три-трет-бутил-2-нафтил)(4-сульфонилфенил) фосфит, и т.п. Наиболее предпочитаемым триорганофосфитом является трифенилфосфит. Подобные триорганофосфиты описаны в патентах США 3,527,809 и 5,277,532, которые упоминаются здесь для сведения. Представители органополифосфитов содержат два или более атомов третичного (трехвалентного) фосфора и включают соединения формулы где Х представляет собой замещенный или незамещенный n-валентный органический мостик,содержащий от 2 до 40 атомов углерода, каждый из R7 имеет одинаковые или различные значения и представляет собой двухвалентный органический радикал, содержащий от 4 до 40 атомов углерода, каждый из R8 имеет одинаковые или различные значения и представляет собой замещенный или незамещенный одновалентный углеводородный радикал, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, а 'а' и 'b' могут иметь одинаковые или различные значения от 0 до 6,при условии, что сумма 'а' + 'b' составляет от 2 до 6, а 'n' равно 'а' + 'b'. Конечно, следует понимать, что когда 'а' имеет значение 2 или более,радикалы R7 могут иметь одинаковые или различные значения. Радикалы R8 также могут иметь одинаковые или различные значения. Представители n-валентных (предпочтительно двухвалентных) органических мостиковых радикалов, обозначенных X, и представители двухвалентных органических радикалов,обозначенных R7 выше включают как ациклические радикалы, так и ароматические радикалы,такие как алкилен, алкилен-Qm-алкилен, циклоалкилен, арилен, бисарилен, арилен-алкилен и арилен-(СН 2)у-Qm-(СН 2)у-ариленовые радикалы и т.п., где Q, у и m имеют значения как в формуле (III) выше. Наиболее предпочитаемыми ациклическими радикалами, обозначаемыми Х иR7 выше, являются двухвалентные алкиленовые радикалы, в то время, как наиболее предпочитаемыми ароматическими радикалами обозначаемыми Х и R7, являются двухвалентные ариленовые и бисариленовые радикалы, такие как радикалы, описанные, например, в патентах США 4,769498; 4,774,361; 4,885,401; 5,179,055; 5,113,022; 5,202,297; 5,235,113; 5,264,616 и 5,364,950, а также в заявке на европатент 662,468 и т.п., которые упоминаются здесь для сведения. Представители предпочти 001650 24 тельных одновалентных углеводородных радикалов, обозначаемых каждым из R8, включают алкильные и ароматические радикалы. Предпочтительные органополифосфиты могут включать бисфосфиты, такие как соединения формул с (VI) по (VIII) ниже: где R7, R8 и X в формулах с (VI) по (VIII) имеют те же значения, что и в формуле (V) выше. Предпочтительно, каждый из R7 и Х представляет собой двухвалентный углеводородный радикал, выбираемый из алкилена, арилена, арилен-алкилен-арилена и бисарилена, а каждый из радикалов R8 представляет собой одновалентный углеводородный радикал, выбираемый из алкильных и арильных радикалов. Органофосфитные лиганды, соответствующие лигандам по формулам с (V) по (VIII), можно найти, например, в патентах США 4,668,651; 4,748,261; 4,769,498; 4,774,361; 4,885,401; 5,113,022; 5,179,055; 5,202,297; 5,235,113; 5,254,741; 5,264,616; 5,312,996; 5,364,950 и 5,391,801; которые упоминаются здесь для сведения. Представителями наиболее предпочитаемых классов органобисфосфитов являются те соединения формул с (IX) по (XI) ниже: в которых Ar, Q, R7, R8, X, m и у имеют вышеуказанные значения. Наиболее предпочтительный радикал Х обозначает двухвалентный арил(СН 2)у-(Q)m-(СН 2)у-арильный радикал, в котором каждый из у независимо имеет значение 0 или 1; m имеет значение 0 или 1, a Q представляет собой -О-, -S- или -C(RЗ)2, где каждый из R3 имеет одинаковые или различные значения и представляет собой водород или метил. Предпочтительно, чтобы каждый алкильный радикал из вышеуказанных групп RS мог содержать от 1 до 24 атомов углерода, а каждый арильный радикал из вышеуказанных групп Аr, X, R7 и R8 25 вышеприведенных формул с (IX) по (XI) мог содержать от 6 до 18 атомов углерода, и эти радикалы могли иметь одинаковые или различные значения, в то время, как предпочтительные алкиленовые радикалы Х могли содержать от 2 до 18 атомов углерода, а предпочтительные алкиленовые радикалы R7 могли содержать от 5 до 18 атомов углерода. Кроме того, предпочтительно, чтобы двухвалентные радикалы Аr и двухвалентные арильные радикалы X в вышеуказанных формулах представляли собой фениленовые радикалы, в которых мостиковая группа, выраженная (СН 2)у-(Q)m-(СН 2)у-, связана с указанными фениленовыми радикалами в положениях, которые являются орто-положениями к атомам кислорода в формулах, которые соединяют фениленовые радикалы с их атомом фосфора в формуле. Также предпочтительно, чтобы любой заместитель, когда таковой имеется в фениленовых радикалах, был связан в параи/или орто-положении фениленовых радикалов по отношению к атому кислорода, который соединяет данный замещенный фениленовый радикал с его атомом фосфора. Конечно, любой из R1, R2, R6, R7, R8, W, X,Q, Аr в органофосфитах формул с (I) по (XI) выше может быть замещен, при желании, любым подходящим заместителем, содержащим от 1 до 30 атомов углерода, который не оказывает нежелательного действия на требуемый результат способа по изобретению. В качестве заместителей в указанных радикалах, в дополнение к соответствующим углеводородным радикалам,таким как алкильный, арильный, аралкильный,алкарильный и циклогексильный заместители,могут выступать, например, силильные радикалы, такие как -Si(R10)3; аминорадикалы, такие как -N(R10)2; фосфиновые радикалы, такие как-CON(R10)2 и -N(R10)2 СОR10; сульфонильные радикалы, такие как -SO2R10; алкоксильные радикалы, такие как -OR10; сульфинильные радикалы, такие как -SOR10; сульфенильные радикалы, такие как -SR10; фосфонильные радикалы,такие как -Р(O)(R10)2, а также галогенные, нитро-, циано, трифторметил-, гидроксильные радикалы и т.п., где каждый из R10 независимо представляет одинаковые или различные моновалентные углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 18 атомов углерода (например, алкил,арил, аралкил, алкарил и циклогексил), при условии, что в аминных заместителях, такие как- N(R10)2 каждый из R10, взятый вместе, может означать также двухвалентную мостиковую группу, которая образует гетероциклический радикал с атомом азота, и в амидных заместителях, таких как C(O)N(R10)2 и -N(R10)COR10 каждый из R10, связанный с N, может представлять собой также водород. Конечно, следует понимать, что любая группа из замещенных или не 001650 26 замещенных углеводородных радикалов, образующих определенный органофосфит, может быть одинаковой или различной. Точнее, заместители включают первичные,вторичные и третичные алкильные радикалы,такие как метил, этил, n-пропил, изопропил,бутил, втор-бутил, трет-бутил, неопентил, nгексил, амил, втор-амил, изооктил, децил, октадецил, и т.п.; арильные радикалы, такие как фенил, нафтил, и т.п.; аралкильные радикалы, такие как бензил, фенилэтил, трифенилметил, и т.п.; алкарильные радикалы, такие как толил,ксилил, и т.п.; алициклические радикалы, такие как циклопентил, циклогексил, 1-метилциклогексил, циклооктил, циклогексилэтил, и т.п.; алкоксильные радикалы, такие как метокси,этокси, пропокси, трет-бутокси, -ОСН 2 СН 2OСН 3, -О(СН 2 СН 2)2OСН 3, O(СН 2 СН 2)3 ОСН 3, и т.п.; арилоксильные радикалы, такие как фенокси и т.п.; а также силильные радикалы, такие как -Si(СН 3)3, Si(ОСН 3)3, Si(С 3 Н 7)3 и т.п.; аминорадикалы, такие как -NH2, N(СН 3)2, -NНСН 3,-NH(C2H5) и т.п.; арилфосфиновые радикалы,такие как -Р(С 6 Р 5)2, и т.п.; ацильные радикалы,такие как -С(O)СН 3, С(O)С 2 Н 5, -С(O)С 6 Н 5, и т.п.; карбонилоксильные радикалы, такие как С(O)СН 3, и т.п.; оксикарбонильные радикалы,такие как -С(O)С 6 Н 5, и т.п.; амидорадикалы,такие как -CONH2, СОN(СН 3)2, -NНС(O)СН 3, и т.п.; сульфонильные радикалы, такие как-Р(О)(С 6 Н 5)2,-Р(O)(СН 3)2,-Р(О)(С 2 Н 5)2,-Р(O)(С 3 Н 7)2,-Р(O)(С 4 Н 9)2,-Р(O)(С 6 Н 13)2,-Р(O)СН 3(С 6 Н 5), -Р(O)(Н)(С 6 Н 5), и т.п. Конкретные примеры таких органофосфитных лигандов включают следующие: 2-трет-бутил-4-метоксифенил(3,3'-ди-третбутил-5,5'-диметокси 1,1'-бифенил-2,2'-диил) фосфит формулы: 2'4,11-бис(1,1-диметилэтил)-6,9-диметоксидибензо[d,f][1,3,2]диоксафосфепин-2-ил] окси-3,3'-бис(1,1-диметилэтил)-5-метоксифенил]метил]-4-метокси-6-(1,1-диметилэтил) фенилдифениловый эфир фосфористой кислоты, имеющий формулу: 2-2'-1,3,2]бензодиоксафосфол-2-ил]окси-3,3'бис(1,1-диметилэтил)-5,5'-диметокси[1,1'-бифенил]-2-ил]окси]-4,11-бис(1,1 диметилэтил)-6,9 димeтoкcидибeнзo[d,f][1,3,2]диоксафосфепин,имеющий формулу: 3-метокси-1,5-циклогексаметилен тетракис [3,6 бис(1,1-диметилэтил)-2-нафталенил]-овый сложный эфир фосфористой кислоты формулы:[2,4-бис(1,1-диметилэтил)фенил]-овый сложный эфирфосфористой кислоты формулы: метиленди-2,1-фенилен тетракис[2,4-бис(1,1 диметилэтил)фенил]-овый сложный эфир фосфористой кислоты формулы:[1,1'-бифенил]-2,2'-диил тетракис[2-(1,1-диметилэтил)-4-метоксифенил]сложный эфир фосфористой кислоты формулы: Как отмечалось выше, катализаторы в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, применяемые в рамках настоящего изобретения, можно получить известными способами. Катализаторы в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда могут находиться в гомогенной или гетерогенной форме. Например,катализаторы в виде комплекса родия и гидридокарбонил-органофосфитного лиганда можно приготовить заранее, а затем вводить их в реакционную смесь. Лучше получать катализаторы в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда из предшественников родиевых катализаторов, которые можно вводить в реакционную среду для того, чтобы катализатор получался на месте. Например, такие предшественники родиевых катализаторов,как дикарбонилацетилацетонат родия, Rh2 О 3, Rh4(CO)12,Rh6(CO)16, Рh(NО 3)3 и т.п. можно вводить в реакционную смесь вместе с органофосфитным лигандом для того, чтобы активный катализатор образовывался на месте. В предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве предшественника родиевого катализатора используют дикарбонил-ацетилацетонат родия,который взаимодействует в присутствии растворителя с органофосфитным лигандом до образования предшественника каталитического комплекса родия и органофосфитного лиганда,который вводят в реакционную зону вместе с избыточным количеством (свободного) органофосфитного лиганда для того, чтобы активный 32 катализатор образовывался на месте. В любом случае для целей настоящего изобретения достаточно того, что окись углерода, водород и органофосфитное соединение представляют собой лиганды, которые могут образовывать комплексы с металлом, являющиеся активными катализаторами в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда в реакционной смеси в условиях, применяемых для проведения реакции гидроформилирования. Более конкретно, композиция, являющаяся предшественником катализатора, может состоять в основном из солюбилизированного предшественника катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, органического растворителя и свободного органофосфитного лиганда. Такие композициипредшественники можно получить путем образования раствора исходного родиевого материала, такого как оксид родия, гидрид родия, карбонил или соль, например, нитрат родия, который может быть в комплексном соединении с органофосфитным лигандом, как описано выше. Можно использовать любой родиевый исходный материал,например,дикарбонилацетилацетонат родия, Rh2 О 3, Rh4(CO)12,Rh6(CO)16, Rh(NО 3)3 и комплексы органофосфитных лигандов и карбонилгидридов родия. Карбонильные и органофосфитные лиганды, если они еще не образовали комплекс с исходным родием, могут образовывать с ним комплексы либо заранее, либо на месте в ходе реакции. Для иллюстрации, предпочитаемая композиция предшественника катализатора по настоящему изобретению состоит из солюбилизированного предшественника катализатора в виде комплексного соединения карбонила родия и органофосфитного лиганда, растворителя и, необязательно, свободного органического лиганда, и получена путем получения раствора дикарбонилацетилацетоната родия, органического растворителя и органофосфитного лиганда, как описано выше. Органофосфитный лиганд легко заменяет собой один из карбонильных лигандов в комплексе-предшественнике,который содержит ацетилацетонат родия, при комнатной температуре, о чем свидетельствует высвобождение газообразной окиси углерода. Такую реакцию замещения можно при желании ускорить путем нагревания раствора. Можно применять любой органический растворитель, в котором растворяются как комплекспредшественник, содержащий дикарбонилацетилацетонат родия, так и комплекспредшественник,содержащий родий иoрганофосфитный лиганд. Количество предшественника катализатора в виде родиевого комплекса, органического растворителя и органофосфитного лиганда, а также предпочитаемые варианты их использования в композициипредшественнике катализатора, должны соот 33 ветствовать тем количествам, которые будут применяться в способах по изобретению. Опыт показал, что ацетилацетонатный лиганд в предшественнике катализатора замещается после того, как началась реакция, например, гидроформилирования, другим лигандом, например,водородом, окисью углерода или органофосфитным ли-гандом, до получения активного комплексного катализатора. Ацетилацетон, который высвобождается из предшественника катализатора в условиях гидроформилирования удаляют из реакционной среды с получаемым альдегидом, поэтому он ни в коей мере не оказывает вредного действия на гидроформилирование. Использование таких композицийпредшественников катализатора в виде родиевого комплекса обеспечивает простой экономичный и эффективный способ начала реакции получения родиевого катализатора и гидроформилирования. Соответственно, катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда,используемый в способах по настоящему изобретению, состоит в основном из комплексного соединения металла с окисью углерода, т.е. гидроформилирования, и органофосфитного лиганда, причем лиганд связан (образует комплекс) с металлом в виде хелатного и/или нехелатного соединения. Кроме того, термин состоит в основном из в настоящем тексте не исключает,но скорее включает в себя водород, образовавший комплексное соединение с металлом, в дополнение к окиси углерода и органофосфитному лиганду. Далее, это выражение не исключает возможности использования других органических лигандов и/или анионов, которые также могут образовывать комплексы с металлом. Нежелательно использовать материалы в таких количествах, которые могут отравить или дезактивировать катализатор, поэтому весьма желательно, чтобы катализатор не содержал таких загрязнителей, как связанные с металлом галогены (например, хлор и т.п.), хотя это и не является абсолютно необходимым. Водород и/или карбонильные лиганды активного катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда могут присутствовать в результате того,что такие лиганды связаны с предшественниками катализатора и/или в результате того, что они образовались на месте, например, из-за того, что газообразные водород и окись углерода применяются в реакции гидроформилирования по настоящему изобретению. Как отмечалось выше, органофосфитные лиганды могут применяться и как лиганды, входящие в катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, и как свободные органофосфитные лиганды, которые могут присутствовать в реакционной среде в способе по изобретению. Кроме того предполагается, что хотя органофосфитный лиганд в катализаторе в виде комплекса металла и органофосфитного 34 лиганда и находящийся в избытке свободный органофосфитный лиганд, присутствующий в предпочтительном варианте способа по изобретению, обычно являются лигандами одного и того же типа, можно использовать также органофосфитные лиганды различных типов, а также смеси двух или более различных органофосфитных лигандов, что при желании делается для достижения конкретных целей. Количество катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда в реакционной среде в том или ином варианте способа по изобретению должно быть не менее того минимального количества, которое необходимо для обеспечения концентрации того металла,который намереваются использовать, и это количество создаст основу для, по меньшей мере,каталитического количества металла, которое необходимо для данной каталитической реакции. В целом, для большинства процессов достаточными будут концентрации металла в диапазоне от 1 части на млн. до около 10 000 частей на млн в пересчете на свободный металл, а мольные отношения лиганда к металлу в растворе катализатора могут находиться в диапазоне от около 1:1 до менее, чем 200:1 или больше. Как отмечалось выше, способ по изобретению и особенно способ гидроформилирования,можно осуществлять не только в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, но и в присутствии свободного органофосфитного лиганда. Хотя способы по настоящему изобретению можно осуществлять при любом избыточном количестве свободного органофосфитного лиганда, применение свободных органофосфитных лигандов не является совершенно обязательным. Соответственно, в целом количество лиганда, составляющее от около 1,1, или меньше до около 100 или выше молей на моль металла (например, родия),присутствующего в реакционной среде, будет достаточным в большинстве случаев, особенно при гидроформилировании с использованием родиевого катализатора; указанные количества лиганда представляют собой суммарное количество лиганда, связанного (образующего комплекс) с присутствующим металлом, и свободно присутствующего лиганда (не образовавшего комплекс). Конечно, при желании в реакционную среду в любой момент и любым удобным способом можно добавить свежий лиганд, чтобы поддержать заданный уровень свободного лиганда в реакционной среде. Как говорилось выше, катализаторы во время реакции и/или во время отделения продукта реакции могут находиться в гетерогенной форме. Такие катализаторы лучше всего использовать при гидроформилировании олефинов с целью получения высококипящих или чувствительных к температуре альдегидов, так что катализатор можно отделять от продуктов фильтрацией или декантацией при низких температу 35 рах. Например, родиевый катализатор можно присоединить к носителю, так что катализатор сохраняет твердую форму и во время гидроформилирования, и на стадии разделения, или же катализатор можно сделать растворимым в жидкой реакционной среде при высоких температурах, а затем его осаждают при охлаждении. Например, родиевым катализатором может быть импрегнирован любой твердый носитель,такой как неорганические оксиды (т.е. окись алюминия, двуокись кремния, двуокись титана,или двуокись циркония) или ионообменные смолы. Катализатор может находиться на носителе или образовывать прослойки в порах цеолита, стекла или глины; катализатор может быть также растворен в пленке жидкости, закрывающей поры указанного цеолита или стекла. Такие катализаторы на цеолитовом носителе особенно хорошо подходят для получения одного или нескольких региоизомерных альдегидов с высокой селективностью, поскольку это будет зависеть от размеров пор цеолита. Способы использования катализаторов на твердых носителях,например, изначальная пропитка, хорошо известны специалистам. Полученные твердые катализаторы могут образовывать комплексные соединения с одним или несколькими из вышеописанных лигандов. Описания таких твердых катализаторов можно найти, например, в работах: J. Mol. Cat. 1991, 70, 363-368; Catal. Lett. 1991, 8, 209-214; J. Organomet. Chem., 1991, 403,221-227; Nature, 1989, 339, 454-455; J. Catal. 1985, 96, 563-573; J.Mol.Cat.l987, 39, 243-259. Катализатор, основанный на металле, например, родии может находиться на тонкой пленке или мембране, которая будет служить носителем, такой как пленка из ацетатцеллюлозы или полифениленсульфона, как описано, например, в J. Mol. Cat. 1990, 63, 213-221. Катализатор, основанный на металле, например, родии может быть присоединен к нерастворимому полимерному носителю посредством лиганда, содержащего органофосфорное соединение, такое как фосфит, которое включается в полимер. Помимо катализаторов на полимерных носителях или фосфорсодержащих катализаторов на носителях, могут быть и другие виды катализаторов на носителях. Описание катализаторов на полимерных носителях можно найти, например, в работах: J. Mol. Cat. 1993, 83,17-35; Chemtech 1983, 46; J. Am. Chem. Soc. 1987, 109, 7122-7127. При использовании гетерогенных катализаторов, описанных выше, катализатор может оставаться в своей гетерогенной форме во время всего процесса и во время отделения катализатора. В других вариантах осуществления изобретения катализатор может находиться на полимерной основе, которая из-за своего молекулярного веса растворима в реакционной среде при повышенных температурах, но выпадает в осадок при охлаждении, что помогает отделять 36 катализатор из реакционной смеси. Такие катализаторы на растворимом полимерном носителе описаны, например, в работах: Polymer,1992, 33, 161; J. Org. Chem. 1989, 54, 2726-2730. Более предпочтительно, чтобы реакция гидроформилирования проводилась в фазе шлама, поскольку продукты имеют высокие температуры кипения, и чтобы избежать разложения полученных альдегидов. Затем катализатор можно отделять от полученной смеси, например, фильтрацией или декантацией. Текучие продукты реакции могут содержать гетерогенный катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, например, шлам,или по меньшей мере часть текучего продукта реакции может контактировать с неподвижным гетерогенным катализатором в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда в ходе конкретного процесса. В одном из вариантов осуществления изобретения катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда может быть суспендирован в текучем продукте реакции. Допустимые условия проведения реакции в способе по настоящему изобретению конечно, выбирают в зависимости от того, синтез какого вещества собираются осуществлять. Такие условия являются хорошо известными. Все способы в рамках настоящего изобретения можно осуществить в соответствии с обычными известными процедурами. Примерами условий проведения реакций в рамках способов по изобретению являются условия, описанные в работе Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, упоминаемой здесь для сведения. В зависимости от конкретного способа, рабочие температуры могут находиться в диапазоне от около -80 С или ниже до около 500 С или выше, рабочее давление может составлять от около 1 фунта на кв. дюйм (6,89 кПа или менее до около 10000 фунтов на кв.дюйм (68 9476 кПа) или более. Способы по изобретению осуществляют в течение такого периода времени, которого достаточно для получения нужных продуктов. Конкретное время проведения реакции зависит, отчасти, от таких факторов, как температура, давление, природа пропорции исходного материала и т.п. Время реакции обычно составляет от около получаса до около 200 ч или более, предпочтительно от менее, чем 1 ч до около 10 ч. Способы по настоящему изобретению и,предпочтительно, реакция гидроформилироваия, могут осуществляться в присутствии органического растворителя для катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда. Растворитель может содержать также растворенную воду вплоть до насыщения. В зависимости от конкретного катализатора и применяемых peaгентов подходящие органические растворители включают, например, спирты, алканы, алкены, алкины, простые эфиры, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, амиды, амины, 37 ароматические соединения и т.п. Любой подходящий растворитель, который не оказывает неблагоприятного воздействия на процесс, может быть использован; такие растворители могут включать любые растворители, которые обычно используются в известных реакциях с применением катализатором на основе металлов. Увеличение диэлектрической константы или полярности растворителя обычно имеет тенденцию к увеличению скорости реакции. Конечно, смеси одного или нескольких различных растворителей при желании также могут быть использованы. Очевидно, что количество применяемого растворителя не играет особой роли для целей изобретения, следует просто указать, что количество растворителя должно быть достаточным для того, чтобы снабдить реакционную среду металлом в той конкретной концентрации, которая нужна для данного способа. В целом количество растворителя может варьироваться от около 5 мас.% до около 99 мас.% или более от суммарной массы реакционной смеси исходных материалов. Способы по настоящему изобретению применимы для получения замещенных и незамещенных оптически активных и неактивных соединений. Соединения, полученные при помощи способов по изобретению, включают, например, замещенные и незамещенные спирты или фонолы; амины; простые эфиры или эпоксиды; сложные эфиры; кетоны; альдегиды и нитрилы. Подходящие оптически активные и недеятельные соединения, которые можно получить способами по настоящему изобретению(включая соединения, используемые в качестве исходных материалов) включают те допустимые соединения, которые описаны в работе KirkOthmer, Encyclopedia of Chemical Technology,Fourth Edition, 1996, упоминаемый здесь для сведения, и в работе The Merck Index, An Encyclopedia of Chemicals, Drugs and Biologicals,Eleventh Edition, 1989, которая упоминается здесь для сведения. Требуемые продукты по настоящему изобретению можно извлечь любым известным способом, в любом конкретном способе может применяться один или несколько сепараторов или зон разделения для рециркуляции нужного продукта реакции из неочищенного текучего продукта реакции. Подходящие способы разделения включают, например, экстракцию растворителем, кристаллизацию, перегонку, испарение, выпаривание с удалением пленки, выпаривание с падающей пленкой и т.п. Иногда нужно удалить продукты из неочищенной реакционной смеси по мере того, как они образуются, при помощи улавливающих реагентов, как описано в опубликованной заявке на патент РСТWO 88/08835. Предпочитаемым является мембранный способ отделения смесей продуктов от других компонентов неочищенных реакционных смесей. Такое разделение на мембранном 38 фильтре описано в патенте США 5,430,194 и в находящейся на совместном рассмотрении заявки на патент США 08/430,790, поданной 5 мая 1995 г. Способы по настоящему изобретению можно осуществлять при помощи, например,реактора с неподвижным слоем, реактора с псевдоожиженным слоем, реактора с непрерывным перемешиванием или реактора с катализатором в виде шлама. Оптимальные размер и форма катализаторов будут зависеть от типа использованного реактора. В целом для реакторов с псевдоожиженным слоем предпочтительно использовать катализатор в виде маленьких шариков для того, чтобы легче создавать псевдоожиженный слой. Что касается реакторов с неподвижным слоем, то предпочтительно использовать более крупные частицы катализатора так, чтобы обратное давление внутри реактора поддерживалось на достаточно низком уровне. Вышеупомянутая, по меньшей мере, одна реакционная зона, которая должна использоваться в рамках настоящего изобретения может представлять собой одну емкость или же может включать две или более отдельных емкости. Указанная, по меньшей мере, одна зона разделения, применяемая в настоящем изобретении,может представлять собой одну емкость или же может включать две или более отдельных емкости. Указанная, по меньшей мере, одна скрубберная зона, применяемая в настоящем изобретении, может представлять собой одну емкость или же может включать две или более отдельных емкости. Следует понимать, что реакционная зона(зоны) и зона(зоны) разделения, используемые в способе по изобретению, могут существовать в одной емкости или в различных емкостях. Например, методы реакционного разделения, такие как реакционная перегонка, реакционное разделение на мембранах и т.п. могут осуществляться в реакционной зоне (зонах). Способы по настоящему изобретению можно проводить в периодическом и непрерывном режимах, проводя при необходимости рециркуляцию неиспользованных исходных материалов. Реакцию можно проводить в одной реакционной зоне или в нескольких реакционных зонах, сериями или параллельно, или же в ходе периодического или непрерывного процесса в удлиненной трубообразной зоне или серии таких зон. Конструкции должны быть изготовлены из таких материалов, которые инертны к исходным материалам во время реакции, а оборудование должно быть способно противостоять реакционным температурам и давлениям. Средства для введения и/или регулировки количества исходных материалов или ингредиентов,вводимых порционно или непрерывно в реакционную зону в ходе реакции должны соответствовать задачам способов, особенно в том, что они должны поддерживать требуемое молярное отношение исходных материалов. Этапы реак 39 ции можно осуществлять путем поэтапной добавки одного из исходных материалов в другой. Также этапы реакции можно объединить путем совместной добавки исходных материалов. В тех случаях, когда полное преобразование веществ не требуется или недостижимо, исходные материалы можно отделить от продуктов реакции, например, перегонкой, а затем исходные материалы можно вернуть в реакционную зону. Способы по изобретению можно осуществлять при помощи покрытого стеклом оборудования, или оборудования из нержавеющей стали и т.п. Реакционная зона должна иметь один или несколько внутренних и/или внешних теплообменников, чтобы контролировать нежелательные изменения температур или чтобы предотвращать возможное снижение реакционных температур. Способы по изобретению можно осуществлять в один или несколько этапов или стадий. Точное количество этапов или стадий будет определяться величиной требуемых капитальных затрат и селективностью, активностью, сроком службы катализатора, простотой его использования, а также реакционной способностью исходных материалов и устойчивостью исходных материалов и требуемого продукта реакции к реакционным условиям. В одном варианте осуществления изобретения реакцию гидроформилирования по настоящему изобретению можно проводить в многокамерном реакторе, например, в реакторе,описанном в находящейся на совместном рассмотрении заявке на патент США(D-174251), поданной одновременно с настоящей заявкой, каковая заявка упомянута здесь для сведения. Подобные многокамерные реакторы можно снабдить внутренними физическими барьерами,которые создают несколько теторетических реакционных стадий в одной емкости. На практике это все равно как несколько реакторов внутри одной реакционной емкости с непрерывным перемешиванием. Осуществление нескольких этапов реакции в одной емкости позволяет экономично использовать объем емкости реактора. Это позволило значительно сократить количество емкостей, которые иначе потребовались бы для достижения того же результата. Меньшее количество емкостей позволяет снизить суммарные капитальные затраты и затраты на тех.обслуживание, по сравнению с использованием отдельных емкостей. Способы гидроформилирования Предпочитаемым способом по настоящему изобретению является гидроформилирование. Способы гидроформилирования при использовании катализаторов в виде комплекса металла и ор-ганофосфитного лиганда, в ходе которых может происходить гидролитическая деструкция органофосфитного лиганда и дезактивация катализатора включают такие способы, которые описаны, например, в патентах США 4,148,830; 4,593,127; 4,769,498; 4.774,361; 4,885,401; 5,264,616; 5,288,918; 5,360,938; 5,364,950; и 5,491,266, которые упомянуты здесь для сведения. Соответственно, способы гидроформилирования по настоящему изобретению могут соответствовать любым известным способам. Предпочтение отдается тем способам,которые включают рециркуляцию катализатора из жидкости в ходе гидроформилирования. В целом такое гидроформилирование с рециркуляцией катализатора из жидкости включает получение альдегидов посредством взаимодействия олефинового ненасыщенного соединения с окисью углерода и водородом в присутствии катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда в жидкой среде, которая содержит также органический растворитель для катализатора и лиганда. Предпочтительно, чтобы свободный органофосфитный лиганд также присутствует в жидкой реакционной среде для гидроформилирования. Процедура рециркуляции обычно предполагает извлечение части жидкой реакционной среды, содержащей катализатор и полученный альдегид, из реактора для гидроформилирования (т.е из реакционной зоны), либо непрерывно, либо периодически, и извлечение из нее полученного альдегида при помощи композитной мембраны,как описано в патенте США 5,430,194 и в находящейся на совместном рассмотрении заявки на патент США 08/430,790, поданной 5 мая 1995 г., которые упомянуты здесь для сведения, либо при помощи более обычного и предпочитаемого способа перегонки (т.е. разделение при выпаривании), которую осуществляют в один или несколько этапов при нормальном, пониженном или повышенном давлении в отдельной зоне перегонки, причем неиспарившийся остаток, содержащий катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, возвращают в реакционную зону, как описано, например, в патенте США 5,288,918. Можно провести конденсацию испарившихся материалов и последующее разделение и возврат катализатора с применением любого удобного способа, а неочищенный альдегид можно направить на последующую очистку и разделение на изомеры, при желании, а все извлеченные реагенты, например, олефиновый исходный материал и синтез-газ можно вернуть любым требуемым способом в зону гидроформилирования (в реактор). Рафинат, содержащий металлический катализатор, извлеченный при мембранном разделении или неиспарившийся остаток, содержащий металлический катализатор и полученный в результате разделения выпариванием, можно вернуть в зону гидроформилирования (в реактор) любым удобным способом. В предпочтительном варианте осуществления изобретения текучие продукты реакции гидроформилирования включают любые текучие продукты, полученные в результате соот 41 ветствующего способа гидроформилирования,которые содержат, по меньшей мере, некоторое количество четырех основных ингредиентов или компонентов, т.е. полученный альдегид,катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, свободный органофосфитный лиганд и органический солюбилизирующий агент для указанного катализатора и свободного лиганда, причем эти ингредиенты соответствуют ингредиентам, примененным и/или полученным в ходе гидроформилирования, откуда можно получить реакционную смесь исходных материалов для гидроформилирования. Следует также понимать, что композиции реакционной смеси для гидроформилирования, применимые в настоящем изобретении,могут содержать и обычно содержат малые количества дополнительных ингредиентов, таких как ингредиенты, которые специально применялись для гидроформилирования или которые образовались на месте в ходе реакции. Примеры ингредиентов, которые могут присутствовать в смеси, включают непрореагировавший олефиновый исходный материал, газообразные окись углерода и водород, а также продукты,образовавшиеся на месте, такие как насыщенные углеводороды и/или непрореагировавшие изомеризованные олефины, соответствующие олефиновым исходным материалам, высококипящие побочные продукты конденсации альдегидов, а также другие инертные материалы ковалентного типа или углеводородные добавки,если их применяли. Замещенные или незамещенные олефиновые реагенты, которые могли быть использованы в гидроформилировании (и других процессах) по настоящему изобретению включают оптически активные (прохиральные и хиральные) и неактивные оптически (ахиральные) олефиновые ненасыщенные соединения, содержащие от 2 до 40, предпочтительно 4-20 атомов углерода. Такие олефиновые ненасыщенные соединения могут быть ненасыщенными на концах или в середине цепочки, они могут иметь прямую,разветвленную или циклическую структуру, а также представлять собой олефиновые смеси,такие как смеси, полученные в результате олигомеризации пропена, бутена, изобутена и т.д.(так называемый димерный тримерный или тетрамерный пропилен и т.п., как описано, например, в патентах США 4,518,809; 4,528,403). Более того, такие олефиновые соединения могут содержать далее один или несколько этиленовых ненасыщенных групп и, конечно, при желании смеси двух или нескольких различных олефиновых соединений могут применяться в качестве исходного материала. Например, коммерческие альфа-олефины, содержащие четыре или более атома углерода, могут содержать небольшие количества соответствующих внутренних олефинов или соответствующих им насыщенных углеводородов, и такие коммерческие оле 001650 42 фины необязательно подвергать очистке перед реакцией. Смеси олефиновых исходных материалов, которые могут применяться в гидроформилировании, включают, например, смешанные бутены, например, Raffinate I и II. Далее такие олефиновые ненасыщенные соединения и соответствующие полученные из них продукты могут содержать также одну или несколько групп заместителей, которые не обязательно оказывают вредное воздействие на способ по изобретению, как описано, например, в патентах США 3,527,809; 4,769,498 и т.п. Лучше всего способ по настоящему изобретению применять для получения оптически недеятельных альдегидов путем гидроформилирования ахиральных альфа-олефинов, содержащих 2-30, предпочтительно 4-20 атомов углерода, и ахиральных внутренних олефинов, содержащих 4-20 атомов углерода, а также смесей исходных материалов, содержащих такие альфаолефины и внутренние олефины. Альфа-олефины и внутренние олефины включают, например, этилен, пропилен, 1 бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-нонен, 1 децен, 1-ундецен, 1-додецен, 1-тридецен, 1 тетрадецен, 1-пентадецен, 1-гексадецен, 1 гептадецен, 1-октадецен, 1-нонадецен, 1-эйкозен, 2-бутен, 2-метилпропен (изобутилен), 2 метилбутен, 2-пентен, 2-гексен, 3-гексен, 2 гептен, 2-октен, циклогексен, димеры пропилена, тримеры пропилена, тетрамеры пропилена,бутадиен, пиперилен, изопрен, 2-этил-1-гексен,стирол, 4-метилстирол, 4-изопропилстирол, 4 трет-бутилстирол, альфа-метил-стирол, 4-третбутил-альфа-метил-стирол, 1,3-диизопропенилбензол, 3-фенил-1-пропен, 1,4-гексадиен, 1,7 октадиен, 3-циклогексил-1-бутен, и т.п., а также 1,3-диены, бутадиен, алкилалкеноаты, например, метилпентеноат, алкенилалканоаты, алкенил-алкиловые эфиры, алкенолы, например,пентенолы, алкеналы, например, пентеналы и т.п., такие как аллиловый спирт, аллил-бутират,гекс-1-ен-4-ол, окт-1-ен-4-ол, винилацетат аллилацетат, 3-бутенилацетат, винилпропионат,аллилпропионат, метилметакрилат, винилэтиловый эфир, винилметиловый эфир, аллилэтиловый эфир, n-пропил-7-октеноат, 3-бутеннитрил, 5-гексенамид, эвгенол, изоэвгенол, сафрол, изосафрол, анетол, 4-аллианизол, инден,лимонен, бета-пинен, дициклопентадиен, циклооктадиен, камфен, линалоол и т.п. Прохиральные и хиральные олефины, которые применяются в асимметрическом гидроформилировании (и в других асимметрических реакциях), которые можно использовать для получения смесей энантиомеров, которые могут быть охвачены настоящим изобретением, включают соединения формулы: 43 где R1, R2, R3, R4 имеют одинаковые или различные значения (при условии, что R1 отличается от R2, а R3 отличается от R4) и их выбирают из водорода; алкила; замещенного алкила, причем заместители выбирают из диалкиламиногрупп, таких как бензиламино и дибензиламино,алкоксильных групп, таких как метокси и этокси, ацетилоксильных групп, таких как ацетокси,галоген, нитро, нитрил, тио, карбонил, карбоксамид, карбоксальдегид, карбоксил, сложный эфир карбоновой кислоты; арила, включая фенил; замещенного арила, включая фенил, причем заместители выбирают из алкила, аминогрупп, включая алкиламино и диалкиламиногруппы, такие как бензиламино и дибензиламино, гидрокси, алкоксильных групп, таких как метокси и этокси, ацилоксильных групп, таких как ацетокси, гало, нитрил, нитро, карбоксил,карбоксальдегид, сложный эфир карбоновой кислоты, карбонил и тио; ацилоксильных групп,таких как ацетокси; алкоксильных групп, таких как метокси и этокси, аминогрупп, включая алкиламино и диалкиламиногруппы, такие как бензиламино и дибензиламино; ациламино и диациламиногрупп, таких как ацетилбензиламино и диацетиламино; нитрогрупп; карбонильных групп; нитрильных групп; карбоксильных групп; карбоксамида; карбоксальдегида; сложных эфиров карбоновых кислот; и алкилмеркаптогрупп, таких как метилмеркапто. Подразумевается, что прохиральные и хиральные олефины из этого определения также включают молекулы вышеуказанной общей формулы, где R-группы соединены так, что образуют кольцевые соединения, например, 3-метил-1-циклогексен и т.п. Оптически-активные или прохиральные олефиновые соединения, используемые в асимметрическом гидроформилировании (и других асимметрических реакциях) по настоящему изобретению включают в себя, например, ризобутилстирол, 2-винил-6-метокси-2-нафталин,3-этенилфенил-фенил-кетон, 4-этенил-фенил-2 тиенилкетон, 4-этенил-2-фторбифенил, 4-(1,3 дигидро-1-оксо-2 Н-изоиндол-2-ил)стирол,2 этенил-5-бензоилтиофен,3-этенилфенилфениловый эфир, пропенилбензол, изобутил-4 пропенилбензол, фенилвиниловый эфир и т.п. Другие олефиновые соединения включают замещенные арил-этилены, описанные, например,в патентах США 4,329,507; 5,360,938; 5,491,266, которые упоминаются здесь для сведения. Подходящие замещенные и незамещенные олефиновые исходные материалы включают те допустимые замещенные и незамещенные олефиновые соединения, которые описаны в книгеKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Fourth Edition, 1996, упоминаемой здесь для сведения. Как уже отмечалось, гидроформилирование по настоящему изобретению включает ис 001650 44 пользование катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда. Катализаторы гидроформилирования могут находиться в гомогенной или гетерогенной форме в процессе реакции и/или в ходе отделения продукта. Конечно, смеси таких катализаторов также можно применять. Количество катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, присутствующего в реакционной среде в данной реакции гидроформилирования по настоящему изобретению должно быть только не менее минимального количества, которое необходимо для обеспечения концентрации того металла, который намереваются использовать, и это количество создает основу для, по меньшей мере, каталитического количества металла, которое необходимо для данной реакции гидроформилирования, описанной, например, в вышеуказанных патентах. В целом, для большинства процессов будет достаточно, если в реакционной среде для гидроформилирования присутствуют концентрации металла, например,родия, в диапазоне от 10 частей на миллион до около 1000 частей на миллион в пересчете на свободный родий, хотя обычно предпочтительно использовать концентрации от около 10 до 500 частей на миллион металла, например, родия, а более предпочтительно - от 25 до 350 частей на миллион металла, например, родия. Помимо катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, в реакционной среде при гидроформилировании может присутствовать также свободный лиганд (т.е. лиганд, который не образовал комплекса с металлом). Свободный органофосфитный лиганд может соответствовать любому из вышеуказанных органофосфитных лигандов, применяемых в настоящем изобретении. Предпочтительно,чтобы свободный органофосфитный лиганд был тем же органофосфитным лигандом, который входит в используемый катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда. Однако нет необходимости в том, чтобы в каждой конкретной реакции использовались именно такие лиганды. В реакциях гидроформилирования по настоящему изобретению можно применять от около 0,1 моля или менее, до около 100 молей или более свободного органофосфитного лиганда на моль металла в реакционной среде при гидроформилирова-нии. Предпочтительно проводить гидроформилирование по настоящему изобретению в присутствии от около 1 до около 50 молей органофосфитного лиганда, более предпочтительно использовать органополифосфиты в количестве от около 1,1 до около 4 молей органополифосфитного лиганда на моль металла, присутствующего в реакционной среде; причем указанные количества органофосфитного лиганда представляют собой сумму количества органофосфитного лиганда, который связан (образует комплекс) с присутствующим металлом, и количества свободного (не связан 45 ного в комплекс) органофосфитного лиганда. Поскольку предпочтительнее получить оптически недеятельные альдегиды путем гидроформилирования ахиральных олефинов, более предпочтительными органофосфитными лигандами являются органофосфитные лиганды ахирального типа, особенно соединения формулы(V) выше, а более предпочтительными являются соединения формул (VI) и (IX) выше. Конечно,при желании в реакционную среду для гидроформилирования можно в любое время и любым подходящим способом добавить свежий или дополнительный органофосфитный лиганд,например, чтобы поддержать заданный уровень свободного лиганда в реакционной среде. Условия реакции гидроформилирования,охватываемой настоящим изобретением, могут включать любой подходящий тип условий гидроформилирования, которые применялись ранее для производства оптически активных и/или оптически недеятельных альдегидов. Например,суммарное давление газов водорода, окиси углерода и олефинового исходного соединения в реакции гидроформилирования может быть в диапазоне от около 1 до около 10000 фунтов на кв.дюйм (от 6,89 до 68 9476 кПа). Однако обычно предпочитают, чтобы процесс происходил при суммарном давлении газов водорода, окиси углерода и олефинового исходного соединения в менее, чем около 2000 фунтов на кв.дюйм(13789.52 кПа), а более предпочтительно - при менее, чем 500 фунтов на кв.дюйм (3447.38 кПа). Минимальное суммарное давление ограничено, преимущественно, количеством реагентов, необходимым для обеспечения нужной скорости реакции. Конкретно, парциальное давление окиси углерода в реакции гидроформилирования по настоящему изобретению, предпочтительно, должно составлять от около 1 до около 1000 фунтов на кв.дюйм (от 6,89 до 6 8947,6 кПа), а лучше от около 3 до около 800 фунтов на кв.дюйм (от 20.68428 до 5515.808 кПа), в то время, как парциальное давление водорода,предпочтительно, должно составлять от около 5 до около 500 фунтов на кв.дюйм (от 34.4738 до 3447.38 кПа), а еще лучше от около 10 до около 300 фунтов на кв.дюйм (от 68,9476 до 2068.428 кПа). В общем, мольное отношение Н 2:СО газообразного водорода к окиси углерода может находиться в диапазоне от около 1:10 до 100:1 или выше, предпочтительно, чтобы мольное отношение водорода к окиси углерода составляло от около 1:10 до около 10:1. Далее, реакцию гидроформилирования можно проводить при температуре от около -25 С до около 200 С. В целом температуры реакции гидроформилирования от 50 С до около 120 С являются предпочтительными для всех типов олефиновых исходных материалов. Конечно, следует понимать, что когда требуется получить оптически недеятельные альдегиды, то применяют олефи 001650 46 новые исходные материалы и органофосфитные лиганды ахирального типа, а когда требуется получить оптически активные альдегиды, то используют олефиновые исходные материалы и органофосфитные лиганды хирального типа. Конечно, следует также учесть, что используемые условия реакции гидроформилирования будут зависеть от того, какой тип альдегида требуется получить. Реакции гидроформилирования по настоящему изобретению также проводят в присутствии органического растворителя для катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда и свободного органофосфитного лиганда. Растворитель может также содержать растворенную воду до лимита насыщения. В зависимости от конкретного катализатора, подходящие органические растворители включают, например, спирты, алканы, алкены,алкины, простые эфиры, альдегиды, высококипящие продукты конденсации альдегидов, кетоны, сложные эфиры, амиды, третичные амины,ароматические соединения и т.п. Может применяться любой подходящий растворитель, который не оказывает нежелательного воздействия на реакцию гидроформилирования, и такие растворители могут включать в себя растворители,которые ранее обычно применялись в известных реакциях гидроформилирования с применением металлических катализаторов. При желании могут быть использованы смеси из одного или нескольких различных растворителей. В целом,в качестве основных органических растворителей при получении ахиральных (оптически недеятельных) альдегидов предпочтительно использовать альдегидные соединения, соответствующие тем альдегидам, которые требуется получить, и/или высококипящие побочные продукты конденсации жидких альдегидов, как это обычно и делается. Такие побочные продукты конденсации альдегидов можно получить заранее, если это требуется, и использовать соответствующим образом. Предпочитаемые растворители, применимые для получения альдегидов,включают кетоны (например, ацетон и метилэтилкетон), сложные эфиры (например, этилацетат), углеводороды (например, толуол), нитроуглеводороды (например, нитробензол), простые эфиры (например, тетрагидрофуран, ТГФ) и сульфолан. Подходящие растворители описаны в патенте США 5,312,996. Количество растворителя не принципиально для настоящего изобретения, нужно только, чтобы это количество было достаточным для солюбилизации катализатора и свободного лиганда в реакционной смеси для гидроформилирования, подлежащей обработке. В целом, количество растворителя может находиться в диапазоне от около 5 мас.% до около 99 мас.% или более от суммарной массы реакционной смеси исходных материалов для гидроформилирования. 47 Соответственно, получаемые оптически недеятельные альдегиды включают, например,пропиональдегид, n-масляный альдегид, изомасляный альдегид, n-валериановый альдегид,2-метил-1-масляный альдегид, гексанал, гидроксигексанал, 2-метил-валерианoвый альдегид,гептанал, 2-метил 1-гексанал, октанал, 2-метил 1-гептанал, нонанал, 2-метил-1-октанал, 2-этил 1-гептанал, 3-пропил-1-гексанал, деканал, адипальдегид, 2-метилглютаральдегид, 2-метиладипальдегид, 3-метиладипальдегид, 3-оксипропиональдегид, 6-оксигексанал, алкеналы, например,2-, 3- и 4-пентенал, алкил 5-формилвалерат, 2 метил-1-нонанал, ундеканал, 2-метил-1-деканал,додеканал, 2-метил-1-ундеканал, тридеканал, 2 метил-1-тридеканал, 2-этил, 1-додеканал, 3 пропил-1-ундеканал, пентаканал, 2-метил-1 тетрадеканал, гексадеканал, 2-метил-1-пентадеканал, гептадеканал, 2-метил-1-гексадеканал,октадеканал, 2-метил-1-гептадеканал, нонодеканал, 2-метил-1-октадеканал, 2-этил-1-гептадеканал, 3-пропил-1-гексадеканал, эвкозанал, 2 метил-1-нонадеканал, генэвкоза-нал, 2-метил-1 эквозанал, трикозанал, 2-метил-1-докозанал,тетракозанал, 2-метил-1-трикозанал, пентакозанал, 2-метил-1-тетракозанал, 2-этил-1-трикозанал, 3-пропил-1-докозанал, гептакозанал, 2 метил-1-октакозанал, нонакозанал, 2-метил-1 октакозанал,гентриаконтанал,2-метил-1 триаконтанал и т.п. Оптически активные получаемые альдегиды включают (энантиомерные) альдегидные соединения, полученные асимметрической реакцией гидроформилирования по настоящему изобретению, такие как, например,S-2-(р-изобутилфенил)пропиональдегид,S-2-(6-метокси-2-нафтил)пропиональдегид,S-2-(3-бензоилфенил)пропиональдегид,S-2-(р-тиеноилфенил)пропиональдегид,S-2-(3-фтор-4-фенил)фенилпропиональдегид,S-2-[4-(1,3-дигидро-1-оксо-2 Н-изоиндол-2 ил)фенил]пропиональдегид,S-2-(2-метилацетальдегид)-5-бензоилтиофен и т.п. Подходящие получаемые замещенные и незамещенные альдегиды включают те допустимые замещенные и незамещенные альдегидные соединения, которые описаны в книге KirkOthmer, Encyclopedia of Chemical Technology,Fourth Edition, 1996, упоминаемой здесь для сведения. Как указано выше, обычно предпочитают проводить гидроформилирование по настоящему изобретению в непрерывном режиме. В целом, непрерывное гидроформилирование хорошо известно и может включать следующие этапы: (а) проводят гидроформилирование олефиновых исходных материалов (материала) с окисью углерода и водородом в жидкой гомогенной реакционной смеси. содержащей растворитель, 001650 48 катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, и свободный органофосфитный лиганд; (б) поддерживают температуру реакции и давление, благоприятные для гидроформилирования олефиновых исходных материалов (материала); (в) подают свежие олефиновые исходные материалы (материал),окись углерода и водород в реакционную среду по мере того, как эти реагенты используются;(г) извлекают требуемые альдегидные продукты гидроформилирования (или продукт) любым желаемым способом. Непрерывный процесс можно вести в режиме одной операции, т.е. когда парообразная смесь, содержащая непрореагировавшие олефиновые исходные материалы(материал) и парообразный альдегидный продукт удаляется из жидкой реакционной смеси,затем альдегидный продукт извлекают и подают свежие олефиновые исходные материалы (материал), окись углерода и водород в жидкую реакционную смесь для следующего захода без рециркуляции непрореагировавших олефиновых исходные материалов (материала). Рециркуляция такого типа хорошо известна и может включать рециркуляцию катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда из жидкости, после того, как катализатор отделен от требуемых альдегидных продуктов (продукта) реакции, так, как описано, например, в патенте США 4,148,830, или рециркуляцию из газа, описанную, например, в патенте США 4,247,486, а также, при желании комбинацию процедур рециркуляции из жидкости и газа. Патенты США 4,148,830, и 4,247,486, упомянуты здесь для сведения. Наиболее предпочитаемый способ гидроформилирования по настоящему изобретению включает в себя непрерывный процесс рециркуляции катализатора из жидкости. Подходящие процедуры рециркуляции катализатора из жидкости описаны, например, в патентах США 4,668,651; 4,774,361; 5,102,505; 5,110,990. В одном из вариантов осуществления настоящего изобретения смеси альдегидных продуктов отделяют от других компонентов неочищенной реакционной смеси, в которой альдегидные смеси были получены любым способом. Подходящие способы отделения включают,например, экстракцию растворителем, фазовое разделение, кристаллизацию, перегонку, испарение, выпаривание уничтоженной пленкой,выпаривание падающей пленкой, и т.п. Может потребоваться удалять альдегидные продукты из неочищенной реакционной смеси по мере их образования при помощи улавливающих реагентов, как описано в опубликованной заявке на патент РСТ WO 88/08835. Предпочитаемым способом отделения смесей альдегидов от других компонентов неочищенной реакционной смеси является разделение на мембранном фильтре. Такое разделение на мембранном фильтре описано в патенте США 5,430,194 и 49 в находящейся на совместном рассмотрении заявке на патент США 08/430,790, поданной 5 мая 1995 г. Как говорилось выше, при завершении(или в процессе) способа по изобретению требуемые альдегиды можно извлекать из реакционных смесей, используемых в способах по изобретению. Например, можно использовать способы извлечения, описанные в патентах США 4,148,830; 4,247,486. К примеру, в способе непрерывной рециркуляции катализатора из жидкости часть жидкой реакционной смеси (содержащая альдегидный продукт, катализатор и т.п.), т.е. текучий продукт реакции, удаленный из реакционной зоны, может поступить в зону разделения, например, испаритель/сепаратор,где требуемый альдегидный продукт можно отделить дистилляцией в один или несколько этапов при нормальном, пониженном или повышенном давлении, из жидкой текучей реакционной среды, конденсированной и собранной в приемнике для продукта, а затем при желании подвергнуть его дальнейшей очистке. Оставшуюся неиспарившуюся жидкую реакционную смесь, содержащую катализатор, можно затем вернуть в реакционную зону, а также любой другой испарившийся материал, при желании,например, непрореагировавший олефин, вместе с водородом и окисью углерода, растворенными в жидкой реакционной смеси после отделения ее от конденсированного альдегидного продукта, например, путем перегонки любым удобным способом. В целом предпочтительно отделять нужные альдегиды от реакционной смеси, содержащей катализатор, при пониженном давлении и при низких температурах, чтобы избежать возможной деструкции органофосфитного лиганда и продуктов реакции. Когда используется также альфа-моноолефиновый реагент, то его альдегидное производное также можно отделить вышеуказанными способами. В частности, перегонка и отделение нужного альдегидного продукта от текучего продукта реакции, содержащего катализатор в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, может происходить при любой удобной температуре. В целом рекомендуется, чтобы такая перегонка происходила при относительно низких температурах, ниже 150 С, а предпочтительно при температурах в диапазоне от около 50 С до около 140 С. Обычно рекомендуется также, чтобы такая перегонка альдегидов происходила при пониженном давлении, например,при суммарном давлении газов, которое значительно ниже, чем суммарное давление газов,применявшееся в процессе гидроформилирования, когда дело касается низкокипящих альдегидов (например, С 4 по С 6), или под вакуумом,когда дело касается высококипящих альдегидов(например, С 7 и выше). К примеру, в обычной практике жидкую среду, содержащую продукты реакции и извлеченную из реакционной зоны 50 для гидроформилирования, подвергают воздействию пониженного давления так, что происходит испарение значительной части непрореагировавших газов, растворенных в жидкой среде,которая после этого содержит намного более низкие концентрации газа, чем реакционная среда во время гидроформилирования, причем это испарение происходит до попадания среды в зону перегонки, например, испаритель/ сепаратор, где проводят отгонку нужного альдегидного продукта. В целом давления при перегонке должны находиться в диапазоне от вакуума до суммарного давления газов в около 50 фунтов на кв.дюйм (около 344.738 кПа). Обработка водой и ионнобменная обработка Как утверждалось выше, объектом настоящего изобретения является открытие, согласно которому гидролитическое разложение и дезактивацию металлического катализатора можно предотвратить или ослабить путем (а) обработки, по меньшей мере, в одной скрубберной зоне, по меньшей мере, части текучего продукта реакции, который получен в результате способа по изобретению, и который содержит также кислоты фосфора, образoвавшиеся в ходе процесса, водой в количестве, достаточном для того, чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из текучего продукта реакции, и (б) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, которая содержит кислоты фосфора, удаленные из текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для того,чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из указанной воды. Поскольку пропускание текучей реакционной среды непосредственно через ионообменную смолу может вызвать осаждение родия на поверхности ионообменной смолы и в порах, что осложняет процесс, то преимущество настоящего изобретения состоит в том, что изобретение позволяет использовать способность ионообменной смолы удалять кислотность и при этом не сталкиваться с существенной потерей родия. Использование одного или нескольких водяных скрубберов в сочетании с одной или несколькими ионообменными смолами в каталитических процессах где применяются катализаторы в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда, для предотвращения и/или снижения гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и дезактивации катализатора в виде комплекса металла и органофосфитного лиганда в ходе гидроформилирования описано в находящейся на совместном рассмотрении заявке на патент США(D-17648), поданной одновременно с настоящей заявкой, каковая заявка упомянута здесь для сведения. Удаление, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора, например, Н 3 РО 3,альдегидокислот, таких как оксиалкилфосфино 51 вые кислоты, Н 3 РO4 и т.п. из системы гидроформилирования позволяет контролировать кислотность реакционной среды для гидроформилирования, таким образом стабилизируя полезный органофосфитный лиганд путем предотвращения или уменьшения гидролитического разложения. Необходимость контролировать кислотность гидроформилирования при применении металлического катализатора с органофосфитным промотором объяснялась выше. Таким образом, задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы избавиться от избыточной кислотности в системе катализатора или снизить ее, чтобы поддержать нужный уровень кислотности в текучем продукте реакции так, чтобы расход полезных органофосфитных лигандов не происходил слишком быстро в результате гидролитического разложения, и при этом, чтобы активность катализатора сохранялась на продуктивном уровне. Цель настоящего изобретения предполагает, что наилучшим средством регулирования такой кислотности является удаление таких материалов, содержащих кислоты фосфора, из текучего продукта реакции в одной или нескольких ионообменных зонах, содержащих одну или несколько ионообменных смол. Таким образом кислоты удаляют, как описано в настоящей заявке, в противопоставление простому удалению при помощи выносителей и/или нейтрализации, и оставляют в реакционной среде, благодаря чему избегают накапливания таких связанных с выносителями и/или нейтрализованных побочных продуктов и предотвращают дальнейшие вторичные химические процессы или образование отложения солей в зоне реакции, зоне разделения и/или в скрубберной зоне. Такая обработка текучего продукта реакции содержащего катализатор на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда,может осуществляться любым подходящим образом или желаемым способом, который не оказывает нежелательного воздействия на основной процесс гидроформилирования, в результате которого и был получен текучий продукт реакции. Например, обработку водой можно осуществлять в отношении всего текучего продукта реакции или любой его части, которую удалили,по меньшей мере, из одной реакционной зоны,или, по меньшей мере, одной зоны разделения. Обработанную контактировавшую воду можно затем отправить в одну или несколько ионообменных зон, или вернуть, по меньшей мере, в одну реакционную зону или, по меньшей мере, в одну зону разделения. Иначе, воду можно распылять или иным способом добавлять, по меньшей мере, в одну реакционную зону или, по меньшей мере, в одну зону разделения для достижения контроля кислотности. Образовавшийся слой воды затем можно отделить, например декантировать, от текучего продукта реакции. 52 Настоящее изобретение, предполагающее использование воды, особенно хорошо подходит для использования в непрерывных способах гидроформилирования с рециркуляцией катализатора из жидкости, которые описаны в патенте США 5,288,918, где описано, что способ осуществляют в присутствии каталитически активной усиливающей добавки, причем указанную добавку выбирают из класса, состоящего из добавочной воды, слабокислого соединения (например, бифенола) или обоих, т.е. добавочной воды и слабокислого соединения. Усиливающая добавка применяется для того, чтобы помочь селективно проводить гидролиз и предотвратить образование нежелательного монофосфитного побочного продукта, который может образоваться в ходе некоторых реакций и который отравляет металлический катализатор,как объясняется в указанном патенте. Тем не менее следует понимать, что предпочитаемый способ гидроформилирования по настоящему изобретению, те вариант осуществления изобретения, включающий в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и дезактивации катализатора на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством (а) обработки в по меньшей мере одной скрубберной зоне по меньшей мере части текучего продукта реакции, который получен в результате указанного способа и который содержит кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе указанного процесса, водой в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора из указанного текучего продукта реакции, и (б) обработки, по меньшей мере, в одной ионообменной зоне, по меньшей мере, части воды, которая содержит кислоты фосфора, удаленные из текучего продукта реакции, одной или несколькими ионообменными смолами в количестве, достаточном для того,чтобы удалить, по меньшей мере, некоторое количество кислот фосфора из указанной воды,считается тем не менее в основном безводным способом, то есть любая вода, присутствующая в реакционной среде для гидроформилирования не присутствует в количествах, достаточных для того, чтобы вызвать либо реакцию гидроформилирования, либо чтобы считать, что указанная среда включает отдельную водосодержащую или водную фазу или слой, помимо органической фазы. Также следует понимать, что другой предпочитаемый способ по изобретению, т.е. вариант осуществления изобретения, включающий в себя предотвращение и/или снижение гидролитической деструкции органофосфитного лиганда и дезактивации катализатора на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда посредством обработки, по меньшей мере, части удаленного текучего продукта реакции, полученного в ходе указанного способа, каковой 53 текучий продукт реакции содержит также кислоты фосфора, образовавшиеся в ходе указанного способа путем введения одного или нескольких аминов или фосфинов, по меньшей мере, в одну реакционную зону или, по меньшей мере, в одну зону разделения, в количестве, достаточном для удаления, по меньшей мере, некоторого количества фосфорных кислот из указанного текучего продукта реакции, также считается в основном безводным способом. Так, например, вода может использоваться для обработки всего или части текучего продукта реакции, полученного в результате непрерывного гидроформилирования с рециркуляцией катализатора из жидкости, каковой текучий продукт реакции был удален из реакционной зоны в любой момент, до или после отделения альдегидного продукта. Более предпочтительно,чтобы указанная водная обработка включала обработку всего или части текучего продукта реакции, полученного после отгонки требуемого альдегидного продукта, например, до или в процессе рециркуляции указанного текучего продукта реакции и возврата его в реакционную зону. Например, предпочтительный вариант предполагает непрерывное прохождение всего или части (например, отведенной струи) регенерированного текучего продукта реакции, который возвращается в реакционную зону, через жидкостный экстрактор, содержащий воду, непосредственно перед тем, как указанный остаток, содержащий катализатор, должен повторно попасть в зону реакции. Следует понимать, что текучий продукт реакции, содержащий катализатор на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда, и подлежащий обработке водой, может содержать помимо катализатора и его органического растворителя, альдегидный продукт, свободный органофосфитный лиганд, непрореагировавший олефин, и любой другой ингредиент или добавку, совместимую с реакционной средой для гидроформилирования, в результате которого были получены указанные текучие продукты реакции. Более того, удаление нужного продукта может вызвать пропорциональное увеличение концентраций других ингредиентов в текучих продуктах реакции. Так, например, концентрация органофосфитного лиганда в текучем продукте реакции, который содержит катализатор на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда и подлежит обработке водой в соответствии со способом по настоящему изобретению, может варьироваться в диапазоне от около 0,005 до 15 маc.% от суммарной массы текучего продукта реакции. Предпочтительно,чтобы концентрация лиганда находилась в диапазоне от 0,01 до 10 мас.%, еще лучше - от около 0,05 до 5 мас.%. Аналогично, концентрация металла в текучем продукте реакции, который содержит катализатор на основе комплекса ме 001650 54 талла и органофосфитного лиганда и подлежит обработке водой в соответствии со способом по настоящему изобретению, может достигать около 5000 частей на миллион по массе от массы текучего продукта реакции. Предпочтительно,чтобы концентрация металла составляла от около 50 до 2 500 частей на миллион по массе от массы текучего продукта реакции, а еще лучше,чтобы концентрация металла составляла от около 70 до 2000 частей на миллион по массе от массы текучего продукта реакции. Способ контактирования текучего продукта реакции, содержащего катализатор на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда, с водой, а также такие условия обработки,как количество воды, температура, давление и время контактирования, не ограничены узкими рамками и, как очевидно, должны быть просто достаточными для получения нужного результата. Например, такая обработка может проводиться в любом удобном резервуаре или контейнере, например, в любом обычном жидкостном экстракторе, который обеспечивает средства для хорошего контакта между органическим текучим продуктом реакции и водой. В целом,предпочтительно пропускать органический текучий продукт реакции через воду в экстракторе колоночного типа с ситами на поддонах в противотоке. Количество воды, применяемой в способе по изобретению и время контактирования с текучим продуктом реакции должны быть достаточным для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора, которые вызывают гидролитическую деструкцию нужных органофосфитных лиганд. Предпочтительно, чтобы количество воды было достаточным для того, чтобы, по меньшей мере, поддерживать концентрацию таких кислот ниже порогового уровня, который вызывает быструю деструкцию органофосфитного лиганда. Например, предпочтительным является такое количество воды, которое гарантирует, что любая деструкция органофосфитного лиганда идет по некаталитическому механизму, как описано в работе The Kinetic Rate for Autocatalytic Reactions, Mata-Peter et al., Journal ofChemical Education, Vol.64, N 11, ноябрь 1987,стр. 925-927, а не по каталитическому механизму, описанному в указанной статье. Типичные максимальные водные концентрации определяются только на основании практических соображений. Как уже отмечалось, условия обработки, такие как температура, давление и время контактирования также могут сильно варьироваться и в настоящем изобретении может быть использована любая подходящая комбинация таких условий. Например, снижение одного из факторов может компенсироваться увеличением одного или двух оставшихся условий, причем обратная корреляция также будет верной. В целом температуры жидкости в диапазоне от около 10 С до около 120 С, предпоч 55 тительно от около 20 С до около 80 С, а еще лучше - от около 25 С до около 60 С будут наиболее подходящими для большинства случаев,хотя при желании могут применяться более высокие или более низкие температуры. Как отмечалось выше, авторы неожиданно открыли, что минимальная потеря органофосфитного лиганда происходит в тех случаях, когда текучий продукт реакции, содержащий катализатор на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда, контактируют с водой даже при повышенных температурах. Обычно обработку проводят при давлении в диапазоне от атмосферного до реакционного давления, а время контактирования может варьироваться от нескольких секунд или минут до нескольких часов или более. Более того, прогресс в удалении кислот фосфора из текучего продукта реакции, в соответствии с настоящим изобретением, можно определить путем измерения скорости деструкции (расхода) органофосфитного лиганда, присутствующего в реакционной среде для гидроформилирования. Расход может сильно варьироваться, например от около 0,6 до около 5 грамм на литр в день, и будет представлять собой компромиссное решение, учитывающее стоимость лиганда и частоту обработки, необходимую для удержания гидролиза на уровнях ниже автокаталитических. Предпочтительно проводить обработку водой по настоящему изобретению таким образом, чтобы расход нужного органофосфитного лиганда, присутствующего в реакционной среде для гидроформилирования, в ходе гидроформилирования поддерживался на приемлемом уровне, например, 0,5 г лиганда на литр в день, еще лучше 0,1 г лиганда на литр в день, а лучше всего 0,6 г лиганда на литр в день. По мере того, как происходит экстрация кислот фосфора в воду, значение рН воды будет снижаться и становиться все более кислотным. Когда вода достигнет неприемлемого уровня кислотности, ее можно просто заменить новой водой. Предпочитаемый способ по настоящему изобретению предполагает пропускать весь или часть текучего продукта реакции перед удалением альдегида или же после удаления альдегида через неконтактировавшую воду, а контактировавшую воду - через одну или несколько ионообменных смол. Иначе, воду можно распылять, или иным способом добавлять, по меньшей мере, в одну реакционную зону или, по меньшей мере, в одну зону разделения для достижения контроля кислотности. Затем образовавшийся слой воды можно отделить, например,декантировать, от текучего продукта реакции и направить на одну или несколько ионообменных смол. Преимущество этой схемы состоит в том, что можно непосредственно проводить экстрагирование, если в текучем реакционном продукте образуется кислотность. Настоящее изо 001650 56 бретение не ограничивается каким-либо конкретным способом контактирования текучего продукта реакции с водой, а воды - с ионообменной смолой (либо внутри, либо вне реакционной зоны, зоны разделения, скрубберной зоны или ионнообменной зоны). Для целей настоящего изобретения термин неконтактировавшая вода включает в себя воду, которая не находилась в контакте с текучим продуктом реакции, а контактировавшая вода включает в себя воду, которая находилась в контакте с текучим продуктом реакции. Неконтактировавшую воду для использования в способе по настоящему изобретению можно приготовить при помощи любого средства, до тех пор, пока вода практически не содержит веществ, отравляющих катализатор или подавляющих его действие, или соединений,которые могут выступать в качестве промоторов нежелательных побочных реакций в растворе катализатора. Краткое описание способов обработки воды можно найти в книге KirkOthmer, Encyclopedia of Chemical Technology,Fourth Edition, 1996, упоминаемой здесь для сведения. Обработка воды должна начинаться с определения того, какое количество воды потребуется для реакции. Для экстракции кислот из текучего продукта реакции, содержащего катализатор на основе комплекса металла и органофосфитного лиганда, обычно требуется вода,используемая в паровых котлах, или более качественная вода. Воду для очистки можно брать из самых различных источников, начиная от речной воды, содержащей ил, частицы древесины и другие частицы, до парового конденсата,который является относительно чистым.Если используется речная вода, то очистка начинается с отфильтровывания наиболее крупных частиц. Для этого первого этапа фильтрации могут применяться решетки или грубые фильтры. Для удаления остальных твердых частиц, которые,вероятно содержатся в воде, могут применяться самые различные способы, включая седиментацию, разделение на центрифуге, фильтрацию,коагуляцию, флоккуляцию, магнитное разделение или комбинации этих способов. После того,как получена прозрачная вода, оставшиеся растворенные твердые вещества можно подвергнуть различным видам обработки. По-прежнему широко используется перегонка. Растворенные соли можно обработать другими кислотами или основаниями до выпадения в осадок определенных соединений. Кислоты или основания, добавляемые в воду, выбирают на основе растворимости получаемых соединений. Ионообмен является еще одним популярным способом удаления растворенных солей. Чаще всего способ ионообмена использует в качестве катиона натрий. Можно применять и другие способы ионообмена при использовании протонов или ионов гидроксидов. Для удаления определенных 57 солей металлов и органических соединений можно применять метод адсорбции. Обычно в качестве адсорбента используют активированный уголь. Разделение на мембранах является еще одним способом удаления растворенных солей и других коллоидных частиц. Разделение на мембранах основано на размере, электрическом заряде, гидрофобности и другие физикохимических различиях. В качестве примера использования мембран для очистки воды можно привести обратный осмос. Если в воде присутствуют растворенные газы, такие как кислород,то их можно удалить из воды при помощи пара или азота, или подвергнуть вакуумной обработке, чтобы удалить растворенный газ или заменить его другим. Предпочитаемым способом очистки неконтактировавшей воды, необходимой для удаления кислот в способе по изобретению, является комбинация некоторых из вышеуказанных способов. Для подготовки воды для экстрагирования можно использовать некоторые способы изменения внутреннего состава воды, предполагающие добавку определенных ингредиентов, которые противодействуют вредным воздействиям загрязнителей, но более предпочитаемыми являются описанные выше способы очистки извне. Контактировавшая вода, применимая для целей настоящего изобретения, может включать любую подходящую воду, так что рН контактировавшей воды может находиться в диапазоне от около 2 до около 10, предпочтительно от около 2,5 до около 9, а лучше всего от около 3 до около 8. Скорость потока воды через экстрактор и/или скорость добавки воды в по меньшей мере одну реакционную зону и/или в по меньшей мере одну зону разделения должна быть достаточной для того, чтобы поддерживать рН воды на нужных уровнях. Повышение скорости потока воды через экстрактор может привести к удалению, т.е. вымыванию с потоком воды определенных количеств одного или нескольких альдегидных продуктов. В предпочитаемом варианте осуществления изобретения один или несколько альдегидных продуктов, удаленных путем водной экстракции, можно извлечь и вернуть для гидроформилирования, как показано на схеме процесса на фиг. 1. Например, один или несколько альдегидных продуктов можно вернуть в реакцию гидроформилирования путем десорбции паров водного потока из экстрактора и возврата органической фазы конденсированных головных погонов в процесс гидроформилирования. Водную фазу головных погонов можно вернуть в отпарную колонну. Хвостовые фракции могут содержать кислые продукты разложения катализатора. Указанную обработку воды, содержащей кислоты фосфора, удаленные из текучего продукта реакции при помощи одной или несколь 001650 58 ких ионообменных смол можно проводить любым подходящим способом или желаемым образом, который не оказывает нежелательного воздействия на основной процесс, в результате которого был получен указанный текучий продукт реакции. Например, обработку ионообменной смолой можно проводить в отношении всей или любой части воды, которая подлежит обработке и которую удалили, по меньшей мере, из одной скрубберной зоны. Иначе, воду можно распылять или иным способом добавлять, по меньшей мере, в одну реакционную зону или, по меньшей мере, в одну зону разделения для достижения контроля кислотности. Образовавшийся слой воды затем можно отделить, например,декантировать, от текучего продукта реакции, и подвергнуть обработке с использованием одной или нескольких ионообменных смол с целью удалить кислоты фосфора. Обработанную воду затем можно вернуть, по меньшей мере, в одну реакционную зону или, по меньшей мере, в одну зону разделения. Способ, с помощью которого воду, содержащую кислоты фосфора, удаленные из текучего продукта реакции, контактируют с одной или несколькими ионообменными смолами, а также условия осуществления такой обработки, такие как количество воды, число и тип ионообменных смол, температура, давление и время контактирования не ограничиваются какими-либо строгими рамками, очевидно, что они должны быть достаточными для получения желаемых результатов. Например, указанную обработку можно проводить в любом удобном резервуаре или контейнере, которые обеспечивают средства для полноценного контакта между водой и одной или несколькими ионообменными смолами. Количество воды и ионообменных смол,применяемых по настоящему изобретению, а также время контакта должны быть достаточными для удаления, по меньшей мере, некоторого количества кислот фосфора, которые вызывают гидролитическую деструкцию нужных органофосфитных лигандов. Предпочтительно,чтобы количество воды и ионообменных смол было достаточным для того, чтобы, по меньшей мере, удерживать концентрацию таких кислот ниже порогового уровня, после которого наступает быстрая деструкция органофосфитного лиганда. Желательно также, чтобы фракция воды, отправляемая из скрубберной зоны в ионообменную зону имела контролируемую кислотность (рН воды) в скрубберной зоне. Как указано выше, текучий продукт реакции может содержать, по меньшей мере, некоторое количество различных кислот фосфора,например, Н 3 РО 3, альдегидокислоты, такие как оксиалкилфосфиновые кислоты, Н 3 РO4 и т.п. и другие кислоты, например, карбоновые кислоты, такие как масляная кислота и т.п. Если одна или несколько ионообменных смол становится насыщенной карбоновыми кислотами, то про 59 цесс по настоящему изобретению все равно может идти при нужных низких уровнях кислот фосфора. Более сильные кислоты фосфора способны вытеснять более слабые карбоновые кислоты из ионообменной смолы в процессе по изобретению. Анионообменные смолы, пригодные для использования в настоящем изобретении, включают широкий круг нерастворимых органических полимеров, полученных путем полиприсоединения или поликонденсации подходящих мономеров, которые до настоящего времени и использовались для получения ионообменных смол. Указанные органические полимеры затем подвергали последующей модификации с помощью известных специалистам способов, чтобы придать им нужную ионообменную способность. Нерастворимость подходящих полимеров обычно обеспечивается путем химического сшивания, облучением или термоотверждением. Подходящие для ионообменных смол полимеры включают полистирол, полиэтилен, поливинилхлорид, поливинилацетат, полиэтиленимин и другие полиалкиленовые имины, поливинилпиридин, полиакрилонитрил, полиакрилаты, Saran, Tefkon, и т.п. Подходящими сшивающими агентами для обеспечения нерастворимости, в частности, полиолефинов, являются дивинилбензол, бутадиен, диаллилмалеат, диаллилфталат, гликольдиметакрилат и другие ди- и триолефины. Полимеры, полученные при использовании конденсации и пригодные для получения ионообменных смол, включают фенолоформальдегидные полимеры, мочевиноформальдегидные полимеры, алкидные полимеры (продукты взаимодействия многоатомных спиртов и многоосновных кислот), полиэфиры, такие как Dacron, и полиамиды. Также пригодны полиамины,полиэфиры, такие как полифенилоксид, полистиролоксид или полипропиленоксид, полисульфиды, такие как полифенилсульфид и полисульфоны, такие как полифенилсульфон. Можно использовать также смеси сополимеров. В число подобных соединений входят также целлюлозы, хотя обычно их не считают смолами. Такие смолы подвергают модификации с использованием способов, известных специалистам, чтобы получать смолы, обладающие ионообменной способностью. Лучше всего для целей изобретения подходит смола, представляющая собой выпускаемые промышленностью сополимер стирола и дивинилбензола. Такие смолы имеют длинные цепочки полистирола, сшитые при помощи дивинилбензола в трехмерную нерастворимую полимерную фазу. Однако на практике для целей настоящего изобретения выбор конкретной смолы не очень важен. Анионообменные смолы выпускаются как с гелевой структурой, так и с макросетчатой структурой. Хотя в настоящем изобретении мо 001650 60 гут быть использованы смолы как с гелевой, так и микросетчатой структурой, предпочтительно использовать смолы с макросетчатой структурой. Обычно макросетчатые смолы имеют в основном однородную структуру макропор со средними диаметрами более 50 мкм. Смолы с гелевой структурой обычно следует использовать только в том случае, если вода, содержащая кислоты фосфора, удаленные из текучего продукта реакции, будет вызывать набухание смолы с гелевой структурой, что увеличивает площадь поверхности смолы, каковой факт признают специалисты по ионообменным смолам. Анионообменные смолы являются либо сильноосновными, либо слабоосновными анионообменными смолами, в зависимости от активных ионообменных узлов смолы. В настоящем изобретении могут быть использованы и сильноосновные, и слабоосновные анионообменные смолы. Слабоосновные анионообменные смолы являются предпочтительными для настоящего изобретения. При использовании сильноосновных анионообменных смол в способе по настоящему изобретению желательно контролировать фракцию потока воды, поступающую на ионообменную смолу. Сильноосновные анионообменные смолы состоят из полимеров, имеющих подвижные одновалентные анионы, такие как гидроксид(ОН-) и т.п., связанные, например, с ковалентносвязанными функциональными группами четвертичного аммония, фосфония или арсония,или группами третичного сульфония. Эти функциональные группы известны как активные узлы и распределены по поверхности частицы смолы. Сильноосновные анионообменные смолы обладают способностью претерпевать ионообмен независимо от рН среды благодаря своему ионному характеру. Сильноосновные анионообменные смолы с макросетчатой структурой в форме гидроксидов являются наиболее предпочтительными для настоящего изобретения. Такие смолы выпускаются промышленностью,или же их легко получить из смол, продаваемых фирмой Rohm and Haas Company под торговой маркой Amberlyst, например, Amberlyst A26 и Amberlyst А-27. Другие подходящие сильноосновные анионообменные смолы выпускают другие фирмы, например, фирма DowChemical Company выпускает смолы под торговой маркой DOWEX 21 К, 11 и MWA-1. Матрица слабоосновных анионообменных смол содержит химически связанные с ней основные неионные функциональные группы. Функциональные группы включают группы первичных, вторичных или третичных аминов. Из них наиболее предпочитаемыми являются группы третичных аминов. Они могут представлять собой группы алифатических, ароматических гетероциклических аминов или циклоаминов. Амины, например, могут включать группы альфа, альфа'-дипиридила, гуанидина и дициа

МПК / Метки

МПК: C07F 9/02, B01J 31/18, C07C 45/50

Метки: гидроформилирования, металл-лиганд, катализируемый, процесс, усовершенствованный, комплексом

Код ссылки

<a href="http://easpatents.com/30-1650-usovershenstvovannyjj-process-gidroformilirovaniya-kataliziruemyjj-kompleksom-metall-ligand.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Усовершенствованный процесс гидроформилирования, катализируемый комплексом металл-лиганд</a>

Похожие патенты