Гетерофазные сополимеры пропилена с улучшенным балансом жесткости/ударопрочности/текучести

Номер патента: 22866

Опубликовано: 31.03.2016

Авторы: Лескинен Паули, Кок Корнелия, Дошев Петар

Есть еще 17 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), включающий:

(a) полипропиленовую матрицу, включающую:

(a1) первую фракцию гомополимера пропилена (РРН1) со скоростью течения расплава MFR2 (230°С), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 200 до 500 г/10 мин;

(a2-1) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН2) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 30 до <200 г/10 мин или

2-2) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН2) со скоростью течения расплава MFR2 (230°С), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 5 до <30 г/10 мин;

3-1) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН3) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 0,03 до 5 г/10 мин в случае, когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а2-1) или

3-2) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН3) со скоростью течения расплава MFR2 (230°C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 30 до <200 г/10 мин в случае, когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а2-2),

где полипропиленовая матрица имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 500 г/10 мин и содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле, определенное при температуре 23°С согласно ISO 6427, - в пределах от 0,5 до 2,0 мас.%,

(b) эластомерный сополимер пропилена, диспергированный в указанной матрице, где

(i) указанный гетерофазный сополимер пропилена имеет скорость течения расплава MFR2 (230°C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 25 до 200 г/10 мин и

(ii) аморфная фаза (AM) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена, имеет внутреннюю вязкость, измеренную согласно ISO 1628-1 (при температуре 135°С в тетралине), ≥2,0 дл/г.

2. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по п.1, где полипропиленовая матрица включает:

1) в качестве первой фракции гомополимера пропилена (РРН1),

2-1) в качестве второй фракции гомополимера пропилена (РРН2) и

3-1) в качестве третьей фракции гомополимера пропилена (РРН3).

3. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по п.1, где полипропиленовая матрица включает:

(a1) в качестве первой фракции гомополимера пропилена (РРН1),

2-2) в качестве второй фракции гомополимера пропилена (PPH2) и

3-2) в качестве третьей фракции гомополимера пропилена (РРН3).

4. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по любому из пп.1-3, где полипропиленовая матрица включает:

(a1) от 25 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 55 мас.% первого гомополимера пропилена (РРН1);

(a2-1) от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 25 до 45 мас.% второго гомополимера пропилена (РРН2) и

3-1) от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 8 до 40 мас.% третьего гомополимера пропилена (РРН3)

от общей массы фракций гомополимера пропилена (РРН1), (РРН2) и (РРН3) или

(a1) от 25 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 55 мас.% первого гомополимера пропилена (РРН1);

2-2) от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.% второго гомополимера пропилена (РРН2) и

3-2) от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.% третьего гомополимера пропилена (РРН3)

от общей массы фракций гомополимера пропилена (РРН1), (РРН2) и (РРН3).

5. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по любому из пп.1-4, который включает:

(a) от 75 до 95 мас.%, более предпочтительно от 80 до 94 мас.% полипропиленовой матрицы и

(b) от 5 до 25 мас.%, более предпочтительно от 6 до 20 мас.% эластомерного сополимера пропилена (ЕС)

от общей массы полипропиленовой матрицы и эластомерного сополимера пропилена, где количество эластомерного сополимера соответствует количеству аморфной фракции (AM) во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS).

6. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по любому из пп.1-4, который имеет:

(i) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-2, в пределах от 1700 до 3000 мПа и/или

(ii) ударную вязкость с надрезом по Шарпи, измеренную согласно ISO 179 (1eA; 23°С), в пределах от 3,5 до 10 кДж/м2, ударную вязкость с надрезом по Шарпи, измеренную согласно ISO 179 (1еА; -20°С), в пределах от 2,5 до 7 кДж/м2.

7. Способ полимеризации для получения гетерофазного сополимера пропилена по любому из пп.1-6, включающий следующие стадии:

полимеризацию пропилена в первом суспензионном реакторе в присутствии каталитической системы, включающей прокатализатор Циглера-Натта (i), внешний донор (ii) и сокатализатор (iii), с получением в качестве продукта суспензионного реактора первой фракции гомополимера пропилена (РРН1) полипропиленовой матрицы;

перемещение продукта суспензионного реактора в первый газофазный реактор;

получение второй фракции гомополимера пропилена (РРН2) полипропиленовой матрицы в присутствии первой фракции гомополимера пропилена (РРН1) с получением в качестве продукта первого газофазного реактора смеси первой фракции гомополимера пропилена (РРН1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН2);

перемещение продукта первого газофазного реактора во второй газофазный реактор;

получение третьей фракции гомополимера пропилена (РРН3) полипропиленовой матрицы в присутствии продукта первого газофазного реактора во втором газофазном реакторе с получением в качестве продукта второго газофазного реактора смеси первой фракции гомополимера пропилена (РРН1), второй фракции гомополимера пропилена (РРН2) и третьей фракции гомополимера пропилена (РРН3), представляющих полипропиленовую матрицу;

первая, вторая и третья фракции гомополимера пропилена (РРН1), (РРН2) и (РРН3) имеют различные MFR2 (230°C), измеренные согласно ISO 1133;

перемещение продукта второго газофазного реактора в третий газофазный реактор;

получение эластомерного сополимера пропилена в присутствии продукта второго газофазного реактора и по меньшей мере одного С4-C12 α-олефина и

удаление гетерофазного сополимера пропилена для дальнейшей технологической обработки.

8. Способ по п.7, включающий стадию предварительной полимеризации.

9. Способ по любому из п.7 или 8, который проводят в присутствии каталитической системы, включающей:

(i) специфический прокатализатор Циглера-Натта, содержащий переэтерифицированный продукт C12-спирта и фталиевого эфира, где прокатализатор получают путем

a) взаимодействия аддукта в виде спрея в кристаллизованной форме или форме отвержденной эмульсии MgCl2 и C12-спирта с TiCl4;

b) взаимодействия продукта со стадии а) с диалкилфталатом формулы (II)

Рисунок 1

где R1' и R2' представляют независимо по меньшей мере С5-алкил,

при условиях, при которых происходит переэтерификация между указанным C12-спиртом и указанным диалкилфталатом с формулой (II) с образованием внутреннего донора;

c) промывания продукта стадии b) или

d) необязательно, взаимодействия продукта стадии с) с дополнительным TiCl4;

(ii) внешний донор формулы (IV) и/или (V):

Si(OCH2CH3)3(NR3R4) (IV), R5nR6mSi(OR7)z (V),

где R3 и R4 могут быть одинаковыми или разными и представляют углеводородную группу с 1-12 атомами углерода, a R5 и R6 могут быть одинаковыми или разными и представляют углеводородную группу с 1-12 атомами углерода, R7 представляет метил или этил, z является 2 или 3, предпочтительно 2, m является 0 или 1, n является 0 или 1, при условии, что n + m +z = 4; и

(iii) сокатализатор.

10. Способ по п.9, где прокатализатор (i) модифицирован полимеризацией винилового соединения в присутствии указанного прокатализатора Циглера-Натта, сокатализатора (iii) и внешнего донора (ii), где виниловое соединение имеет формулу (I)

CH2=CH-CHR1R2,

где R1 и R2 вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо или независимо представляют алкильную группу, включающую 1-4 атома углерода, и модифицированный катализатор используют для получения полимерной композиции.

11. Способ по п.8 или 9, где только часть внешнего донора, представленного формулой (V) R5nR6mSi(OR7)z, где R5, R6, R7, n, m и z определены, как указано в п.9, предпочтительно представленного дициклопентилдиметоксисиланом, контактирует с сокатализатором, и этот продукт первого взаимодействия внешнего донора и сокатализатора контактирует с прокатализатором Циглера-Натта с получением продукта второго этапа взаимодействия, который затем подают на стадию предварительной полимеризации, и где оставшуюся часть внешнего донора, представленного формулой (V) R5nR6mSi(OR7)z, где R5, R6, R7, n, m и z определены, как указано в п.9, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, подают по меньшей мере в один или несколько последовательных реакторов.

12. Способ по п.11, где

(a) от 20 до 50 мас.% от общего количества внешнего донора подают в реактор предварительной полимеризации;

(b) от 10 до 40 мас.% от общего количества внешнего донора подают в первый газофазный реактор;

(с) от 10 до 30 мас.% от общего количества внешнего донора подают во второй газофазный реактор и

(d) от 10 до 30 мас.% от общего количества внешнего донора подают в третий газофазный реактор,

где сумма (а), (b), (с) и (d) составляет 100 мас.%.

13. Способ по п.11, где

(а) от 33 до 80 мас.% от общего количества внешнего донора подают в реактор предварительной полимеризации и

(b) от 20 до 67 мас.% от общего количества внешнего донора подают в один из газофазных реакторов, предпочтительно во второй газофазный реактор.

14. Способ по п.8 или 9, где внешний донор формулы (IV) Si(OCH2CH3)3(NR3R4), где R3 и R4 определены, как указано в п.9, предпочтительно представленный диэтиламинотриэтоксисиланом, подают в реактор предварительной полимеризации или непосредственно в суспензионный реактор, а внешний донор формулы (V) R5nR6mSi(OR7)z, где R5, R6, R7, n, m и z определены, как указано в п.9, предпочтительно представленный дициклопентилдиметоксисиланом, подают в первый и, необязательно, во второй газофазные реакторы.

15. Способ по п.14, где количество внешнего донора формулы (IV), добавленного в реактор предварительной полимеризации или в суспензионный реактор, составляет от 25 до 75 мас.%, предпочтительно от 33 до 67 мас.% от общего количества внешнего донора, добавленного при осуществлении способа, и количество внешнего донора формулы (V), добавленного в первый и, необязательно, второй газофазные реакторы, составляет от 75 до 25 мас.%, предпочтительно от 67 до 33 мас.% от общего количества внешнего донора, добавленного при осуществлении способа, и в случае, когда внешний донор формулы (V) добавлен в первый и второй газофазные реакторы, массовое соотношение донора, добавленного в первый и второй газофазные реакторы, составляет от 2:1 до 1:2, предпочтительно около 1:1.

Текст

Смотреть все

ГЕТЕРОФАЗНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ ПРОПИЛЕНА С УЛУЧШЕННЫМ БАЛАНСОМ ЖЕСТКОСТИ/УДАРОПРОЧНОСТИ/ТЕКУЧЕСТИ Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), включающий (а) полипропиленовую матрицу,включающую (a1) первую фракцию гомополимера пропилена (РРН 1) со скоростью течения расплава MFR2 (230 С), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 200 до 500 г/10 мин; (а 2-1) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН 2) со скоростью течения расплава MFR2 (230C),измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 200 г/10 мин или (а 2-2) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН 2) со скоростью течения расплава MFR2 (230 С), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 5 до 30 г/10 мин; (а 3-1) третью фракцию гомополимера пропилена(РРН 3) со скоростью течения расплава MFR2 (230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 0,03 до 5 г/10 мин, в случае когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а 2-1), или (а 3-2) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН 3) со скоростью течения расплава MFR2 (230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 200 г/10 мин, в случае когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а 2-2), где полипропиленовая матрица имеет скорость течения расплава MFR2 (230C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 500 г/10 мин и содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле, определенное при температуре 23 С согласно ISO 6427, в пределах от 0,5 до 2,0 мас.%. Изобретение относится к гетерофазным сополимерам пропилена с улучшенным балансом жесткости/ударопрочности/текучести, подходящим для литья под давлением, предпочтительно для тонкостенной упаковки. Дополнительно настоящее изобретение относится к способу получения таких гетерофазных сополимеров пропилена, наряду с их применением. Сополимеры гетерофазного пропилена хорошо известны из предшествующего уровня техники. Такие сополимеры гетерофазного пропилена включают матрицу, представляющую гомополимер или рандом сополимер пропилена, в которой диспергирован эластомерный сополимер. Следовательно, полипропиленовая матрица содержит (тонко) диспергированные включения, не являющиеся частью матрицы, и указанные включения содержат эластомерный сополимер. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "включения" указывает на то, что матрица и включения в гетерофазном сополимере пропилена из различных фаз видны, например, при использовании микроскопа с высокой разрешающей способностью, такого как электронный микроскоп, или сканирующей силовой микроскопии. Гетерофазные сополимеры пропилена с высокой скоростью течения расплава (высокий индекс скорости течения расплава) (НЕСО) нашли свое применение среди прочего в литье под давлением и, в частности, в сегменте тонкостенной упаковки. Следовательно, полипропилены с высокой скоростью течения расплава, то есть индексом течения расплава более чем 25 г/10 мин, согласно ISO 1133 (230 С, нагрузка 2,16 кг) используют для получения изделий с очень тонкими стенками с высоким соотношением длина/толщина по потоку и сложной геометрией. Скорость течения расплава является индикатором технологичности полимерной смолы, такой как экструзия или литье, когда это необходимо для пластифицирования или плавления полимерной смолы. Однако, по существу, на рынке в сегменте тонкостенной упаковки наблюдается тенденция уменьшения размера и облегчения изделий, поскольку эти признаки позволяют экономить деньги, материал и энергию. Для уменьшения размера и получения более легких изделий существует растущая потребность в более жестком материале с хорошей ударопрочностью. Более высокая жесткость позволяет получить изделия с более тонкими стенками, что в свою очередь позволяет использовать меньше сырьевого материала на изделие, чем для изделий с меньшей жесткостью. Более тонкие стенки означают более легкие изделия и, следовательно, более низкие расходы на транспортировку. Более легкия изделия также означают уменьшение времени обработки в процессе литья под давлением, что также очень важно. Следовательно, существует постоянный спрос на рынке на улучшение баланса жесткости/ударопрочности/текучести таких гетерофазных сополимеров пропилена, подходящих для применения в литье под давлением, применяемом для получения тонкостенной упаковки, в частности для получения пищевой упаковки. Достижение такого улучшенного профиля свойств позволяет снизить время обработки и позволяет получить изделия с уменьшенной толщиной стенок (уменьшение размера и массы). Следовательно, объект настоящего изобретения относится к гетерофазным сополимерам пропилена с высокой скоростью течения расплава и жесткостью, одновременно с хорошей ударопрочностью даже при низкой температуре. Настоящее изобретение заключается в обнаружении того, что профиль полезных свойств в отношении баланса жесткость/ударопрочность/текучесть может быть достигнут за счет гетерофазного сополимера пропилена, включающего полипропиленовую матрицу с высокой скоростью течения расплаваMFR2 (230C), и дополнительно с максимально низким содержанием фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), матрица включает три фракции гомополимера пропилена, которые отличаются скоростью течения расплава MFR2 (230C). Следовательно, настоящее изобретение относится к гетерофазному сополимеру пропилена (НЕСО),включающему(a1) первую фракцию гомополимера пропилена (PPH1) со скоростью течения расплава(a2-1) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН 2) со скоростью течения расплава MFR2(а 2-2) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН 2) со скоростью течения расплава MFR2(а 3-1) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН 3) со скоростью течения расплава MFR2(230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 0,03 до 5 г/10 мин, в случае когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а 2-1); или(а 3-2) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН 3) со скоростью течения расплава MFR2(230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 200 г/10 мин, в случае когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а 2-2); где полипропиленовая матрица имеет скорость течения расплава MFR2 (230C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 500 г/10 мин и содержание фракции, растворимой в холодном кси-1 022866 лоле, определенное при температуре 23 С согласно ISO 6427, в пределах от 0,5 до 2,0 мас.%,(b) эластомерный сополимер пропилена, диспергированный в указанной матрице, где(i) указанный гетерофазный сополимер пропилена имеет скорость течения расплава MFR2 (230C),измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 25 до 200 г/10 мин и(ii) аморфная фаза (AM) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена имеет внутреннюю вязкость, измеренную согласно ISO 1628-1, (при температуре 135 С в тетралине) 2,0 дл/г. Неожиданно авторы настоящего изобретения обнаружили, что такие гетерофазные сополимеры пропилена характеризуются превосходным балансом жесткости/ударопрочности/текучести, при этом высокая жесткость позволяет уменьшать размеры, снижать массу, наряду с уменьшением времени обработки, а хорошая ударопрочность позволяют получить материал, который при тестировании на применение превосходит гетерофазные сополимеры пропилена по предшествующему уровню техники (см., примеры). Далее настоящее изобретение будет описано более детально. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению включает полипропилен(РР) в качестве матрицы и диспергированный в ней эластомерный сополимер пропилена (ЕС). Следовательно, полипропиленовая матрица содержит (тонко) диспергированные включения, не являющиеся частью матрицы (М), и указанные включения содержат эластомерный сополимер пропилена (ЕС). Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "включения" указывает на то, что матрица и включения в гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) из разных фаз, указанные включения видны,например, при использовании микроскопа с высокой разрешающей способностью, такого как электронный микроскоп, или сканирующей силовой микроскопии. Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению включает только компоненты полипропилена и эластомерного сополимера пропилена (ЕС). Другими словами,гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) может содержать дополнительные добавки, но не другой полимер, в количестве не превышающем 4,0 мас.%, более предпочтительно не превышающем 3 мас.%,такое как не превышающее 2,0 мас.% от общей массы гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО). Один дополнительный полимер, который может присутствовать в таких низких количествах, представляет полиэтилен, который представляет побочный продукт реакции, полученный при получении гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) (смотрите более детальное описание ниже). В частности, в соответствии с этим сополимер гетерофазного полимера (НЕСО) по настоящему изобретению содержит в качестве полимерных компонентов только полипропиленовую матрицу, эластомерный сополимер пропилена (ЕС) и необязательно полиэтилен в количествах, указанных выше в этом абзаце. Один из существенных аспектов настоящего изобретения состоит в том, что гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) имеет достаточно высокую скорость течения расплава. Скорость течения расплава, главным образом, зависит от среднемассовой молекулярной массы. Это происходит за счет того, что длинные молекулы придают материалу более низкую текучесть по сравнению с короткими молекулами. Увеличение молекулярной массы означает снижение показателя MFR. Скорость течения расплава (MFR) измеряют в г/10 мин выгруженного через определенное сито полимера при специфических температурных условиях и давлении, и измеряют вязкость полимера, которая, в свою очередь, для каждого типа полимера определяется его молекулярной массой, а также степенью разветвленности. Скорость течения расплава, измеренную при нагрузке 2,16 кг при температуре 230 С (ISO 1133), обозначают, как MFR2(230 С). Соответственно, предпочтительно указанный гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению имеет скорость течения расплава MFR2 (230 С) в пределах от 25 до 200 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 30 до 180 г/10 мин, еще более предпочтительно в пределах от 35 до 150 г/10 мин. Предпочтительно желательно, чтобы сополимер гетерофазного пропилена (НЕСО) был термомеханически стабилен. Соответственно, понятно, что сополимер гетерофазного пропилена (НЕСО) имеет температуру плавления по меньшей мере 160 С, более предпочтительно по меньшей мере 162 С, еще более предпочтительно в пределах от 163 до 170 С. Дополнительно, предпочтительно, чтобы температура кристаллизации гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) составляла в пределах от 120 до 135 С, более предпочтительно в пределах от 122 до 132 С. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) включает помимо пропилена также сомономеры. Предпочтительно гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) включает помимо пропилена этилен и/или С 4-C12 -олефины. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "сомономер пропилена" следует понимать, как полипропилен, включающий, предпочтительно состоящий из единиц,полученных из(b) этилена и/или C4-С 12 -олефинов. Следовательно, сополимеры пропилена по настоящему изобретению, то есть гетерофазный сополи-2 022866 мер пропилена (НЕСО) и эластомерный сополимер пропилена (EC) включают мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например сомономеры, такие как этилен и/или C4-C12 -олефины, в частности,этилен и/или С 4-С 8 -олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно сополимеры пропилена по настоящему изобретению включают, по существу состоят из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. А именно, сополимеры пропилена по настоящему изобретению включают помимо пропилена единицы, полученные из этилена и/или 1 бутена. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения сополимеры пропилена по настоящему изобретению включают только единицы, полученные из этилена и пропилена. Соответственно, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (ЕС) представляет этиленпропиленовый каучук (EPR). Дополнительно, понятно, что гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) имеет общее содержание сомономеров, предпочтительно составляющее в пределах от 2,0 до 10,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 3,0 до 10, 0 мас.%, еще более предпочтительно в пределах от 2,0 до 7,0 мас.%. Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), измеренное согласно ISO6427(23 С), в гетерофазном сополимере пропилена (НЕСО) составляет в пределах от 5,0 до 20,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 9,0 до 18,0 мас.%. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), в частности, определен матрицей и эластомерным сополимером пропилена (ЕС), диспергированным в ней. Соответственно, далее оба компонента описаны более детально. Матрица представляет гомополимер пропилена. Используемое в описании настоящей патентной заявки выражение гомополимер пропилена относится к полипропилену, по существу состоящему, то есть равному или менее 99,9 мас.% пропиленовых единиц. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения в гомополимере пропилена определены только пропиленовые единицы. Содержание сомономера может быть определено при использовании инфракрасной спектроскопии FT, как описано ниже в части примеров. Как указанно выше, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) имеет достаточно высокую скорость течения расплава. Соответственно, это же верно для матрицы, то есть полипропилена. Следовательно, чтобы полипропиленовая матрица имела MFR2 (230 С), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 500 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 40 до 400 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 50 до 100 г/10 мин. Дополнительно понятно, что матрица гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) характеризуется умеренно широким распределением молекулярной массы. Соответственно, понятно, что матрица гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО), то есть полипропилен имеет распределение молекулярной массы (MWD), равное или менее чем 12,0; предпочтительно равное или менее чем 10,0; более предпочтительно в пределах от 4,0 до 9,5; еще более предпочтительно в пределах от 4,5 до 9,0. Дополнительно полипропилен (РР) может быть определен его молекулярной массой. Следовательно, понятно, что полипропилен (РР) имеет среднемассовую молекулярную массу (Mw), измеренную при использовании гельпроникающей хроматографии (GPC; ISO 16014-4:2003), равную или менее 300 кг/моль, более предпочтительно равную или менее 250 кг/моль, еще более предпочтительно в пределах от 75 до 225 кг/моль, еще более предпочтительно в пределах от 80 до 200 кг/моль. Дополнительно к высокой скорости течения расплава матрица должна иметь максимально низкое содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле. Соответственно, содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), в матрице, измеренное согласно ISO 6427 (23 С), предпочтительно составляет в пределах от 0,5 до 2,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 0,5 до 1,8 мас.%. Дополнительно предпочтительно, чтобы полипропиленовая матрица была изотактической. Соответственно, понятно, что матрица имеет довольную высокую концентрацию пентад, то есть более чем 95%, предпочтительно более чем 97%. Как указано выше, полипропиленовая матрица содержит три фракции гомополимера пропилена(РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3), три фракции пропилена (РРН 1), (РРН 2), и (РРН 3) отличаются друг от друга скоростью течения расплава MFR2 (230 С), измеренной согласно ISO 1133. Первая фракция (a1) представляет гомополимер пропилена с низкой (РРН 1) с довольно высокой скоростью течения расплава MFR2 (230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 200 до 500 г/10 мин, предпочтительно в пределах от 210 до 400 г/10 мин и более предпочтительно в пределах от 220 до 350 г/10 мин. Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), измеренное согласно ISO 6427 (при температуре 23 С), первой фракции полипропилена (РРН 1) предпочтительно составляет в пределах от 1,5 до 4,0 мас.%, предпочтительно в пределах от 2,0 до 3,0 мас.%. Вторая фракция (РРН 2) представляет либо гомополимер пропилена со средней молекулярной массой (a2-1) либо гомополимер пропилена с высокой молекулярной массой (а 2-2). Фракция гомополимера пропилена со средней молекулярной массой (a2-1) имеет скорость течения(23 С), у фракции полипропилена со средней молекулярной массой (a2-1) предпочтительно составляет в пределах от 0,8 до 4,0 мас.%, предпочтительно в пределах от 1,0 до 3,0 мас.%. Фракция гомополимера пропилена с высокой молекулярной массой (а 2-2) имеет скорость течения расплава MFR2 (230C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 5 до 30 г/10 мин и предпочтительно в пределах от 10 до 20 г/10 мин. Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), измеренное согласно ISO 6427(23 С), у фракции полипропилена с высокой молекулярной массой (а 2-2) предпочтительно составляет в пределах от 0,3 до 3,0 мас.%, предпочтительно в пределах от 0,4 до 1,5 мас.%. В случае, когда второй гомополимер пропилена (РРН 2) представляет гомополимер со средней молекулярной массой (a2-1), тогда третий гомополимер пропилена (РРН 3) представляет фракцию гомополимера пропилена с самой высокой молекулярной массой (a3-1). Фракция гомополимера пропилена с самой высокой молекулярной массой (а 3-1) имеет скорость течения расплава MFR2 (230C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 0,03 до 5 г/10 мин и предпочтительно в пределах от 0,06 до 3,5 г/10 мин. Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), измеренное согласно ISO 6427(23 С), у фракции полипропилена с самой высокой молекулярной массой (a3-1) предпочтительно составляет вплоть до 3,0 мас.%, предпочтительно вплоть до 2,0 мас.%. В случае, когда второй гомополимер пропилена (РРН 2) представляет гомополимер с высокой молекулярной массой (а 2-2), тогда третий гомополимер пропилена (РРН 3) представляет фракцию гомополимера пропилена со средней молекулярной массой (а 3-2). Фракция гомополимера пропилена со средней молекулярной массой (а 3-2) имеет скорость течения расплава MFR2 (230C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 200 г/10 мин и предпочтительно в пределах от 35 до 180 г/10 мин, более предпочтительно в пределах от 40 до 100 г/10 мин. Содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), измеренное согласно ISO 6427(23 С), у фракции полипропилена со средней молекулярной массой (а 3-2) предпочтительно составляет в пределах от 0,2 до 3,0 мас.%, предпочтительно в пределах от 0,3 до 2 мас.%. Следовательно, в одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения MFR2(230C) снижается от первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) ко второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2), РРН 2 представляет фракцию со средней молекулярной массой (a2-1), и от второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) к третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3), РРН 3 представляет фракцию с самой высокой молекулярной массой (a3-1). Соответственно, вторая фракция гомополимера пропилена (РРН 2) имеет более низкую скорость течения расплава MFR2 (230C), чем первая фракция гомополимера пропилена (РРН 1), но более высокую скорость течения расплава MFR2(230 С), чем третья фракция гомополимера пропилена (РРН 2). Следовательно, третья фракция гомополимера пропилена (РРН 3) имеет самую низкую скорость течения расплава MFR2 (230C). В другом предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения первая фракция гомополимера пропилена (РРН 1) имеет самую высокую MFR2 (230C), вторая фракция гомополимера (РРН 2) имеет самую низкую MFR2 (230C), следовательно, представляет фракцию с самой высокой молекулярной массой (а 2-2), а третья фракция гомополимера пропилена (РРН 3) имеет среднюю MFR2 (230C), которая выше, чем MFR2 (230 С) фракции (а 2-2), но ниже чем MFR2 (230C) первой фракции (a1), следовательно, РРН 3 представляет фракцию со средней молекулярной массой (а 3-2). В частности, хорошие результаты получены в случае, когда отдельные фракции присутствуют в определенных количествах. Соответственно, предпочтительно, чтобы количество первой фракции гомополимера пропилена(РРН 1) составляло в пределах от 25 до 60 мас.%, предпочтительно от 30 до 55 мас.% и более предпочтительно в пределах от 35 до 50 мас.% от общей массы комбинированных фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). Количество второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) в случае, когда (РРН 2) представляет фракцию со средней молекулярной массой (a2-1), составляет предпочтительно в пределах от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 25 до 45 мас.% и более предпочтительно в пределах от 30 до 40 мас.% от общей массы комбинированных фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). В случае, когда вторая фракция гомополимера пропилена (РРН 2) представляет фракцию с высокой молекулярной массой (а 2-2), количество (РРН 2) предпочтительно составляет в пределах от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.% и более предпочтительно в пределах от 25 до 40 мас.%, от общей массы комбинированных фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). Количество третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3) в случае, когда (РРН 3) представляет фракцию с самой высокой молекулярной массой (а 3-1), составляет предпочтительно в пределах от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 8 до 40 мас.% и более предпочтительно в пределах от 10 до 30 мас.% от общей массы комбинированных фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). В случае, когда третья фракция гомополимера пропилена (РРН 3) представляет фракцию со средней молекулярной массой (а 3-2), количество (РРН 3) предпочтительно составляет в пределах от 15 до 50 мас.%, предпочтительно от 20 до 45 мас.% и более предпочтительно в пределах от 25 до 40 мас. % от общей массы комбинированных фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). Очень хорошие результаты достигаются в случае, когда полипропиленовая матрица включает:(a3-1) от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 8 до 40 мас.% третьего гомополимера пропилена (РРН 3) от общей массы фракций гомполимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРНЗ); или(РРН 3) от общей массы фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). Предпочтительно полипропиленовую матрицу получают при использовании процесса последовательной полимеризации, предпочтительно, как детально описано ниже. Соответственно, три фракции полипропилена (РРН 1), (РРН 2), и (РРН 3) представляют гомогенную смесь, которая не может быть получена при механическом перемешивании. Дополнительным существенным компонентом гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) является эластомерный сополимер пропилена (ЕС), диспергированный в матрице. Эластомерный сополимер пропилена (ЕС) включает мономеры, сополимеризуемые с пропиленом, например, сомономеры, такие как этилен и/или C4-C12 -олефины, в частности этилен и/или С 4-C8 -олефины, например, 1-бутен и/или 1-гексен. Предпочтительно эластомерный сополимер пропилена (ЕС) включает, по существу состоит из мономеров, сополимеризуемых с пропиленом, из группы, состоящей из этилена, 1-бутена и 1-гексена. В частности, эластомерный сополимер пропилена (ЕС) включает помимо пропилена единицы, полученные из этилена и/или 1-бутена. Следовательно, по существу, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения эластомерный сополимер пропилена (ЕС) включает единицы, полученные только из этилена и пропилена. Свойства эластомерного сополимера пропилена (ЕС) главным образом оказывают воздействие на содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), наряду с аморфной фазой (AM) конечного гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО). Следовательно, согласно настоящему изобретению аморфная фаза (AM) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) рассматривается, как эластомерный сополимер пропилена (ЕС) гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО). Соответственно, одним из важных требований настоящего изобретения является то, что эластомерный сополимер пропилена (ЕС) имеет достаточно высокую молекулярную массу. Высокие показатели истинной вязкости (IV) отражают высокую среднемассовую молекулярную массу. Соответственно, понятно, что аморфная фаза (AM) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) имеет истинную вязкость (IV), измеренную согласно ISO 1628-1 (при 135 С в тетралине), по меньшей мере равную или более чем 2,0 дл/г. Предпочтительно истинная вязкость (IV),измеренная согласно 1628-1 (при 135 С в тетралине), составляет в пределах от 2,0 до 5,0 дл/г, более предпочтительно в пределах от 2,3 до 4,5 дл/г. Содержание сомономера, предпочтительно содержание этилена в эластомерном сополимере пропилена (ЕС) сравнительно низкое. Соответственно, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения содержание сомономера, более предпочтительно содержание этилена в аморфной фазе (AM) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS), гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) составляет в пределах от 25 до 45,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 30,0 до 42,0 мас.%. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению включает:(b) в пределах от 5,0 до 25,0 мас.%, более предпочтительно в пределах от 6,0 до 20,0 мас.% эластомерного сополимера пропилена (ЕС) от общей массы полипропиленовой матрицы и эластомерного сополимера пропилена (ЕС), где количество эластомерного сополимера пропилена (ЕС) соответствует количеству аморфной фракции (AM) во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS). Наконец, гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), характеризуется тем, что имеет(i) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-2, по меньшей мере 1600 мПа,более предпочтительно по меньшей мере 1700 мПа, наиболее предпочтительно в пределах от 1700 до 3000 мПа и/или-5 022866 мере 3,0 кДж/м 2, предпочтительно по меньшей мере 3,5 кДж/м 2, наиболее предпочтительно в пределах от 3,5 до 10 кДж/м 2, ударную вязкость с надрезом по Шарли, измеренную согласно ISO 179 (1 еА; -20 С), по меньшей мере 2 кДж/м 2, предпочтительно по меньшей мере 2,5 кДж/м, наиболее предпочтительно в пределах от 2,5 до 7 кДж/м 2. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению может содержать добавки вплоть до 4,0 мас.% добавок, такие как антиоксиданты, наряду с добавками, понижающими трение и тальк. Также настоящее изобретение относится к применению гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) для применения в области литья под давлением, в частности для тонкостенной упаковки. Дополнительно настоящее изобретение относится к упаковочным материалам, таким как упаковочные контейнеры, полученные литьем под давлением, таким как тонкостенное литье под давлением, домашней утвари и транспортной тары, включающим по меньшей мере 75 мас.%, предпочтительно включающим по меньшей мере 90 мас.% и более предпочтительно по меньшей мере 95 мас.%, наиболее предпочтительно состоящим из гетерофазного сополимера пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению. Сополимер гетерофазного пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению, как указанно выше,предпочтительно получен при использовании процесса последовательной полимеризации, как детально описано ниже. Соответственно, настоящее изобретение относится к способу последовательной полимеризации для получения гетерофазного сополимера пропилена по настоящему изобретению, указанный гетерофазный сополимер пропилена предпочтительно включает полипропиленовую матрицу и эластомерный сополимер пропилена, диспергированный в указанной матрице, где указанный способ включает стадии: полимеризации пропилена в первом суспензионном реакторе с получением в качестве продукта суспензионного реактора первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) полипропиленовой матрицы; перемещение продукта суспензионного реактора в 1-ый газофазный реактор; получение второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) полипропиленовой матрицы в присутствии первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1), с получением, таким образом, в качестве продукта 1-ого газофазного реактора смеси первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2); перемещение указанного продукта 1-го газофазного реактора во 2-ой газофазный ректор; получение третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3) полипропиленовой матрицы в присутствии указанного продукта 1-газофазного реактора в указанном 2-ом газофазном реакторе, с получением, таким образом, в качестве продукта 2-ого газофазного реактора смеси первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1), второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) и третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3), представляющих полипропиленовую матрицу; указанные первая, вторая и третья фракции гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3) имеют различные MFR2 (230C), измеренные согласно ISO 1133; перемещение продукта 2-го газофазного реактора в 3-ий газофазный реактор; получение эластомерного сополимера пропилена в присутствии указанного продукта 2-го газофазного реактора и по меньшей мере одного С 4-С 12 -олефина и удаление гетерофазного сополимера пропилена для дальнейшей технологической обработки. Предпочтительно между первым газофазным реактором и вторым газофазным реактором и необязательно между вторым газофазным реактором и третьим газофазным реактором мономеры испаряются. Для предпочтительных вариантов воплощения настоящего изобретения гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), полипропиленовая матрица, первая фракция гомополимера пропилена (РРН 1), вторая фракция гомополимера пропилена (РРН 2) и третья фракция гомополимера пропилена (РРН 3), наряду с эластомерным сополимером (ЕС) определены, как указано выше. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "процесс последовательной полимеризации" относится к полипропилену, полученному по меньшей мере в четырех последовательно соединенных в серию реакторах. Следовательно, способ по настоящему изобретению включает по меньшей мере первый суспензионный реактор, первый газофазный реактор, второй газофазный реактор и третий газофазный реактор. Первый предпочтительно суспензионный реактор может представлять любой реактор непрерывного действия или простой реактор с мешалкой периодического действия, или циркуляционный реактор для проведения полимеризации в массе или в суспензии. В массе - означает полимеризацию в реакционной среде, включающей по меньшей мере 60% (мас./мас.) мономера. В настоящем изобретении суспензионный реактор предпочтительно представляет (для полимеризации в массе) циркуляционный реактор. Второй реактор, третий реактор и четвертый реактор представляют газофазные реакторы (GPR). Такие газофазные реакторы (GPR) могут представлять любые реакторы с механическим перемешиванием или реакторы с псевдоожиженным слоем. Предпочтительно газофазные реакторы (GPR) включают реактор с псевдоожиженным слоем с механическим перемешиванием со скоростью потока газа по меньшей мере 0,2 м/с. Следовательно, понятно, что газофазный реактор представляет реактор с псевдоожиженным слоем предпочтительно с механической мешалкой. Предпочтительный многостадийный способ представляет способ "циркуляционно-газофазный", такой как предложенный Borealis (известный, как BORSTAR technology), описанный, например, в патентной литературе, такой как ЕР 0887379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 или в WO 00/68315. Дополнительный подходящий суспензионно-газофазный способ представляет способ SpheripolBasell. В отношении указанных выше предпочтительных суспензионно-газофазных способов приводится следующая общая информация в отношении условий процесса. Суспензионная полимеризация предпочтительно представляет так называемую полимеризацию в массе. Используемый в описании настоящей патентной заявки термин "полимеризация в массе" относится к способу, когда полимеризацию проводят в жидком мономере, по существу, в отсутствие инертного растворителя. Однако, как известно специалисту в области техники, к которой относится настоящее изобретение, мономеры, используемые при промышленном производстве, никогда не бывают чистыми, а всегда содержат алифатические углеводороды в качестве примесей. Например, мономер пропилена может содержать вплоть до 5% пропана в качестве примесей. Поскольку пропилен, потребляемый в реакции, также рециклирует из реакционного стока обратно в полимеризацию, инертные компоненты имеют тенденцию к накоплению, и, следовательно, реакционная среда может включать вплоть до 40 мас.% иных соединений, чем мономер. Однако следует понимать, что такой способ полимеризации все еще входит в объем понятия "полимеризации в массе", как указано выше. Температура суспензионной полимеризации, как правило, составляет от 50 до 110 С, более предпочтительно от 60 до 100 С, в частности от 65 до 95 С. Давление составляет в пределах от 1 до 150 бар,предпочтительно от 10 до 100 бар. В некоторых случаях предпочтительно проводить полимеризацию при температуре выше критической температуры жидкой смеси, составляющей реакционную фазу, и при давлении выше критического давления указанной жидкой смеси. Такие реакционные условия, как правило, указывают как "сверхкритические". Используемый в описании настоящей патентной заявки термин"сверхкритическая жидкость" относится к жидкости или жидкой смеси при температуре и давлении, превышающих критическую температуру и давление указанной жидкости или жидкой смеси. Суспензионная полимеризация может быть проведена в любом известном реакторе, используемом для суспензионной полимеризации. Такие реакторы включают реактор непрерывного действия с механическим перемешиванием и циркуляционный реактор. По существу предпочтительно проводить полимеризацию в циркуляционном реакторе. В таких реакторах суспензия циркулирует с высокой скоростью по закрытому трубопроводу за счет циркуляционного насоса. Циркуляционные реакторы общеизвестны из предшествующего уровня техники, и примеры приведены, например, в US-A-4582816, US-A-3405109,US-A-3324093, ЕР-А-479186 и US-A-5391654. Время выдержки может варьировать в зонах реактора, указанных выше. В одном варианте воплощения настоящего изобретения время выдержки в суспензионном реакторе, например в циркуляционном реакторе, составляет в пределах от 0,5 до 5 ч, например в пределах от 0,5 до 2 ч, при этом время выдержки в газофазном реакторе, как правило, составляет от 1 до 8 ч. Суспензию из реактора можно отводить непрерывно или периодически. Предпочтительный способ периодического отвода заключается в использовании седиментационных колонок, где суспензия концентрируется перед выводом партии концентрированной суспензии из реактора. Использование колонок для седиментации описано, помимо прочих, в документах US-A-3374211, US-A-3242150 и ЕР-А-1310295. Непрерывный отвод описан, помимо прочих, в документах ЕР-А-891990, ЕР-А-1415999, ЕР-А-1591460 иWO-A-2007/025640. Непрерывный отвод предпочтительно сочетать с подходящим способом концентрирования, как описано в ЕР-А-1310295 и ЕР-А-1591460. Также на стадии суспензионной полимеризации, как известно из предшествующего уровня техники, могут быть добавлены другие компоненты. Следовательно, для контроля молекулярной массы полимера может быть добавлен водород. В реактор также могут быть введены технологические добавки для способствования стабильной работе. Поскольку после стадии суспензионной полимеризации следует стадия газофазной полимеризации,предпочтительно подвести суспензию непосредственно в зону газофазной полимеризации без стадии испарения между этими стадиями. Такой тип непосредственной подачи описан в ЕР-А-887379, ЕР-А 887380, ЕР-А-887381 и ЕР-А-991684. Полимеризацию в газовой фазе также можно выполнять в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем, в турбулентном реакторе с псевдоожиженным слоем, или в реакторе с неподвижным слоем, или в любой их комбинации. При использовании комбинации реакторов полимер перемещают из одного реактора в другой. Дополнительно, часть или весь полимер со стадии полимеризации может быть возвращен на стадию предварительной полимеризации. При использовании псевдоожиженного слоя в газофазном реакторе с псевдоожиженным слоем олефин полимеризуют в присутствии катализатора полимеризации в восходящем газовом потоке. В реакторе обычно находится псевдоожиженный слой, включающий растущие полимерные частицы, содер-7 022866 жащие активный катализатор, расположенный выше псевдоожиженного слоя. Слой полимера сжижают, используя ожижающий газ, содержащий олефиновый мономер, возможно сомономер(ы), возможно регулятор роста цепи или агенты переноса цепи, такие как водород, и возможно инертный газ. Ожижающий газ вводят во входную камеру, расположенную на дне реактора. В целях обеспечения равномерного распределения газа вдоль площади поверхности поперечного сечения входной камеры, входную трубу можно снабдить приспособлением распределения потока, известным из современного уровня техники, например US-A-4933149 и ЕР-А-684871. Один или более из указанных выше компонентов может быть непрерывно добавлен в ожижающий газ для компенсации потерь, вызванных, среди прочего, реакцией или отводом продукта. Из входной камеры газовый поток проходит вверх через решетку для ожижения в псевдоожиженный слой. Назначением решетки ожижения является равномерное разделение газового потока по поперечной площади слоя. Иногда решетки для ожижения объединяют для направления газового потока вдоль стенок реактора, как описано в документе WO-A-2005/087361. Другие типы решеток для ожижения описаны, помимо прочих, в US-A-4578879, ЕР-А-600414 и ЕР-А-721798. Обзор приведен в Gelbart иBayens: The Design of Distributors for Gas-Fluidized Beds, Powder Technology, Vol.42, 1985. Ожижающий газ проходит через псевдоожиженный слой. Поверхностная скорость потока ожижающего газа должна быть выше минимальной скорости ожижения частиц, содержащихся в псевдоожиженном слое, иначе ожижение не будет происходить. С другой стороны, скорость газа должна быть ниже начальной скорости пневматического транспорта, в противном случае ожижающим газом будет захватываться весь слой. Минимальная скорость ожижения и начальная скорость пневматического транспорта может быть вычислена, если с помощью общепринятых инженерных способов установлены характеристики частиц. Обзор приведен, среди прочих, в работе Geldart: Gas Fluidization Technology, WilleySons, 1986. Когда ожижающий газ контактирует со слоем, содержащим активный катализатор, реакционные компоненты газа, такие как мономеры и агенты переноса цепи, взаимодействуют в присутствии катализатора с образованием полимерного продукта. В тоже время газ нагревается благодаря тепловому эффекту реакции. Непрореагировавший ожижижающий газ удаляется из верхней части реактора и охлаждается в теплообменнике, высвобождая теплоту реакции. Газ охлаждается до температуры ниже температуры слоя в целях предотвращения нагревания слоя в результате взаимодействия. Можно охлаждать газ до температуры частичной конденсации газа. При попадании капель жидкости в реакционную зону, они испаряются. Теплота испарения создает дополнительный вклад в остаточную теплоту реакции. Такой способ управления называется режимом конденсации и некоторые его разновидности описаны, среди прочих, в документах WO-A-2 007/025640, US-A-4543399, EP-A-699213, WO-A-94/25495. Также возможно добавлять конденсирующие агенты к повторно используемому газовому потоку, как описано в ЕР-А-696293. Агенты конденсации являются компонентами, не подвергающимися полимеризации, такими как нпентан, изопентан, н-бутан или изобутен, которые по меньшей мере частично конденсируются в холодильнике. Далее газ сжимают и повторно направляют во входную камеру реактора. Перед подачей в реактор в ожижающий газовый поток вводят свежие реагенты в целях компенсации потерь, вызванных взаимодействием и выводом продукта. Как правило, анализируют композицию ожижающего газа и вводят компоненты газа для сохранения постоянства композиции. Фактическую композицию определют, исходя из желаемых свойств продукта и катализатора, используемого в полимеризации. Катализатор можно вводить в реактор различными способами, как непрерывно, так и периодически. Среди прочих, в документах WO-A-01/05845 и ЕР-А-499759 описаны подобные способы. Поскольку газофазный реактор является частью каскадного реактора, катализатор, как правило, распределяют среди полимерных частиц, образовавшихся в предыдущей стадии полимеризации. Полимерные частицы можно вводить в газофазный реактор способом, описанным в документах ЕР-А-1415999 и WO-A-00/26258. В частности, в случае, когда предшествующий реактор представляет суспензионный реактор, преимущественно подавать суспензию непосредственно в пспевдоожиженный слой газофазного реактора, как описано в документах ЕР-А-887379, ЕР-А-887380, ЕР-А-887381 и EP-A-991684. Полимерный продукт можно выводить из газофазного реактора либо непрерывно, либо периодически. Можно также комбинировать эти способы. Непрерывный отвод описан, помимо прочих, в документе WO-A-00/29452. Периодический отвод описан, помимо прочих, в документах US-A-4621952, ЕР-А 188125, ЕР-А-250169 и ЕР-А-579426. Верхняя часть газофазного реактора может быть включена в так называемую зону разъединения. В такой зоне диаметр реактора увеличивается с целью снижения скорости газового потока, что позволяет частицам, уносимым из слоя ожижающим газом, возвращаться обратно в слой. Уровень слоя можно определить различными способами, известными из современного уровня техники. Например, можно определить разницу в давлении между днищем реактора и определенным уровнем слоя вдоль всей длины реактора, уровень слоя можно рассчитать, исходя из величин разности давления. Подобный расчет приводит к получению значения уровня, усредненного по времени. Также воз-8 022866 можно использовать ультразвуковые или радиоактивные датчики. С помощью этих способов можно определить уровень непосредственно в данный момент времени, конечно, далее эти данные можно усреднить по времени. Также при необходимости можно вводить в газофазный реактор антистатические добавки. Подходящие антистатические добавки и способы их использования описаны, среди прочих, в документах USA-5026795, US-А-4803251, US-A-4532311, US-A-4855370 и ЕР-А-560035. Как правило, они являются полярными соединениями и включают, среди прочих, воду, кетоны, альдегиды и спирты. Реактор может также содержать механическую мешалку для обеспечения дополнительного перемешивания в псевдоожиженном слое. Пример подходящего устройства для перемешивания описан в документе ЕР-А-707513. Как правило, полимеризационный реактор с псевдоожиженным слоем работает при температуре в пределах от 50 до 100 С, предпочтительно от 65 до 90 С. Подходящее давление составляет от 10 до 40 бар, предпочтительно от 15 до 30 бар. При использовании турбулентного псевдоожиженного слоя полимеризация также может быть проведена в турбулентном реакторе с псевдоожиженным слоем. В таком реакторе скорость ожижающего газа превышает начальную скорость пневматического транспорта. Затем весь поток подают за счет ожижающего газа. Газ транспортирует полимерные частицы в отдельное устройство, такое как циклон, где газ отделяют от полимерных частиц. Полимер перемещают в следующую реакционную зону, такую как неподвижный слой или псевдоожиженный слой, или в другой турбулентный реактор с псевдоожиженным слоем. С другой стороны, газ сжимают, охлаждают, повторно направляют на дно турбулентного реактора с псевдоожиженным слоем. В таком варианте воплощения настоящего изобретения полимер перемещают из тягового участка (работает в режиме турбулентного ожижения) в опускной участок (работает, как неподвижный слой, как указано ниже) и затем ожижающий газ направляют на сжатие и охлаждение, как указано выше. Комбинация турбулентного псевдоожиженного слоя и неподвижного слоя,среди прочих, описана в документах WO-A-97/04015, WO-A-2006/022736 и WO-A-2006/120187. Как правило, полимеризационный турбулентный реактор с псевдоожиженным слоем работает при температуре в пределах от 50 до 100 С, предпочтительно от 65 до 90 С. Подходящее давление составляет от 10 до 40 бар, предпочтительно от 15 до 30 бар. При использовании неподжвижного слоя полимеризация также может быть проведена в неподвижном слое. В неподвижном слое полимер течет вниз, вытесняя среду, содержащую реактивные компоненты, в газовую фазу. Порошкообразный полимер вводят в слой сверху, откуда он течет вниз под силой тяжести. Реагенты, такие как водород, мономер и сомономер, вводят в любой точке реактора. Однако когда поток газа течет вверх, скорость восходящего потока не должна превышать минимальную скорость псевдоожижения, в противном случае будет отсутствовать нисходящий поток порошкообразного вещества. Также предпочтительно наличие газового буфера в верхней части реактора, таким образом, что реакционный газ из предшествующих зон полимеризации, содержащийся в порошкообразном полимере, будет в максимальной степени удален. Температура неподвижного слоя может контролироваться регулированием температуры и соотношением реагента и/или инертных газов, введенных в зону неподвижного слоя. Зону полимеризации в неподвижном слое предпочтительно комбинируют с зоной полимеризации в псевдоожиженном слое или зоной полимеризации в турбулентном псевдоожиженном слое. Следовательно, полимер вводят в верхнюю часть зоны с неподвижным слоем из зоны с псевдоожиженным слоем или зоны с турбулентным псевдоожиженным слоем. Полимер отводят с нижней части зоны полимеризации с неподвижным слоем и повторно подают в зону полимеризации с псевдооджиженным слоем или в зону полимеризации с турбулентным псевдоожиженным слоем. Полимеризация в неподвижном слое, среди прочих, описана в документах ЕР-А-1633466, ЕР-А 1484343 и WO-A-97/04015. Как правило, полимеризационный турбулентный реактор с неподвижным слоем работает при температуре в пределах от 50 до 100 С, предпочтительно от 65 до 90 С. Подходящее давление составляет от 10 до 40 бар, предпочтительно от 15 до 30 бар. Если требуется, полимеризация может быть проведена известным способом при сверхкритических условиях в суспензионном реакторе, таком как циркуляционный реактор, и/или конденсацией в газофазном реакторе. Предпочтительно способ также включает стадию предварительной полимеризации. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения предварительную полимеризацию проводят как суспензионную полимеризацию в массе в жидком пропилене, то есть жидкая фаза главным образом включает пропилен с небольшим количеством других реагентов и необязательно инертные компоненты, растворенные в нем. Если требуется, полимеризация может быть проведена известным способом при сверхкритических условиях в суспензионном реакторе, таком как циркуляционный реактор, и/или конденсацией в газофазном реакторе. Предпочтительно способ также включает стадию предварительной полимеризации. В предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения предварительную полимеризацию проводят как суспензионную полимеризацию в массе в жидком пропилене, то есть жидкая фаза главным образом включает пропилен с небольшим количеством других реагентов и необязательно инертные компоненты, растворенные в нем. Как правило, реакцию предварительной полимеризации проводят при температуре от 0 до 50 С,предпочтительно от 10 до 45 С и более предпочтительно от 15 до 40 С. Давление в реакторе предварительной полимеризации не является критическим, но должно быть достаточно высоким для поддержания реакционной смеси в жидкой фазе. Таким образом, что давление составляет от 20 до 100 бар, например от 30 до 70 бар. Также на стадии предварительной полимеризации можно добавлять другие компоненты. Следовательно, для контроля молярной массы на стадии предварительной полимеризации может быть добавлен водород при использовании способа, известного из предшествующего уровня техники. Дополнительно,для предотвращения адгезии частиц друг с другом и стенками реактора могут быть добавлены антистатические добавки. Может быть введено небольшое количество сомономера (этилен и/или С 4-C10 альфа-олефин), во избежание возникновения липких частиц, вызываемого пониженной кристалличностью форполимера в прошедших предварительную полимеризацию частицах катализатора. Согласно настоящему изобретению гетерофазный сополимер пропилена получают согласно способу последовательной полимеризации, как указано выше, в присутствии каталитической системы, включающей прокатализатор Циглера-Натта. Прокатализатор Циглера-Натта (i), используемый в настоящем изобретении, как правило, является стереоспецифическим прокатализатором Циглера-Натта высокого выхода продукта, включающим в качестве основного компонента твердый компонент переходного металла. Этот тип прокатализаторов включает, как детально указанно ниже, дополнительно к твердому компоненту переходного металла (такого как Ti) компонент сокатализатора (ов) (ii) наряду с внешним донором (ами) (iii) в качестве стереорегулирующего агента. Твердый компонент переходного металла предпочтительно включает галид магния и соединение переходного металла. Эти соединения могут быть нанесены на подложку в форме твердых частиц, таких как неорганический оксид, такой как кремния или алюминия, или, как правило, галид магния может сам образовывать твердую подложку. Примеры таких катализаторов описаны среди прочего в WO 87/07620,WO 92/21705, WO 93/11165, WO 93/11166, WO 93/19100, WO 97/36939, WO 98/12234, WO 99/33842, WO 03/000756, WO 03/000757, WO 03/000754 и WO 2004/029112. Также возможно, чтобы твердые катализаторы представляли бесподложечные, то есть катализаторы не нанесены на внешнюю подложку, а получены при использовании технологии отверждения эмульсии,как описано, например, в WO 03/000757, WO 03/000754 и WO 2004/029112. Дополнительно к галиду магния и соединению переходного металла твердый компонент переходного металла, как правило, также включает донор электронов (внутренний донор электронов). Подходящими донорами электронов среди прочего являются эфиры карбоновых кислот, такие как фталаты, цитраконаты и сукцинаты. Также могут быть использованы кремниевые соединения, содержащие кислород или азот. Примеры подходящих соединений приведены в WO 92/19659, WO 92/19653, WO 92/19658, US 4347160, US 4382019, US 4435550, US 4465782, US 4473660, US 4530912 и US 4560671. Предпочтительно прокатализатор Циглера-Натта (i), используемый в настоящем изобретении,представляет прокатализатор Циглера-Натта, содержащий переэтерифицированный продукт C1-С 2 спирта и фталиевого эфира в качестве внутреннего донора, и которой необязательно модифицируют виниловым соединением с формулой (I) CH2=CH-CHR1R2,где R1 и R2 вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо, или независимо представляют алкильную группу, включающую 1-4 атома углерода. Такой предпочтительный прокатализатор (i), используемый в настоящем изобретении, полученa) реагированием аддукта в виде спрея в кристаллизованной форме или форме отвержденной эмульсии MgCl2 и C1-С 2-спирта с TiCl4;b) реагированием продукта со стадии а) с диалкилфталатом с формулой (II) где R1' и R2' представляют независимо по меньшей мере C5-алкил, при условиях, при которых происходит переэтерификация между указанным C1-С 2-спиртом и указанным диалкилфталатом с формулой(II), с образованием внутреннего донора,c) промывкой продукта стадии b) иd) необязательно реагированием продукта стадии с) с дополнительным TiCl4. Прокатализатор получают, как описано, например, в патентных заявках WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 и ЕР 0491566. Содержание этих документов введено здесь ссылкой. Сначала получают аддукт MgCl2 и C1-С 2-спирт с формулой MgCl2nROH, где R представляет метил или этил, и n является 1-6. Предпочтительным используемым спиртом является этанол. В качестве носителя катализатора используют аддукт, который сначала расплавляют и затем распыляют в кристаллизованной форме или форме отвержденной эмульсии. На следующей стадии аддукт в виде спрея в кристаллизованной форме или форме отвержденной эмульсии с формулой MgCl2nROH, где R представляет метил или этил, предпочтительно этил, и n является 1-6, контактирует с TiCl4 с получением титанизированного носителя с последующими стадиями добавления в указанный титанизированный носитель(i) диалкилфталата с формулой (II) с R1' и R2', независимо представляющими по меньший мере С 5 алкил, такой как по меньшей мере С 8-алкил, или предпочтительно(ii) диалкилфталата с формулой (II) с R1' и R2', независимо представляющими по меньший мере С 5 алкил, такой как по меньшей мере С 8-алкил, или более предпочтительно(PrHP), ди(этилгексил)фталата (DOP), ди-изодецилфталата (DIDP) и дитридецилфталата (DTDP), еще более предпочтительно диалкилфталат с формулой (II) представляет ди(этилгексил)фталат (DOP) или диизооктилфталат, в частности диэтилгексилфталат, с получением первого продукта,подвергают указанный первый продукт подходящим условиям переэтерификации, то есть температуре от 100 до 150 С, таким образом, что указанный метанол или этанол переэтерифицируют указанными эфирными группами указанного диалкилфталата с формулой (II) с получением предпочтительно по меньшей мере 80 мол.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 мол.%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95 мол.% диалкилфталата с формулой (III) где R1 и R2 представляет метил или этил, предпочтительно этил, диалкилфталат с формулой (III) представляет внутренний донор и выход указанного переэтерифицированного продукта в качестве прокаталитической композиции. Аддукт с формулой MgCl2nROH, где R представляет метил или этил и n является 1-6, в предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения расплавляют и затем расплав предпочтительно инжектируют при использовании газа в охлажденный растворитель или охлажденный газ, таким образом происходит кристаллизация аддукта в морфологически предпочтительную форму, как, например, описано в WO 87/07620. Этот кристаллизованный аддукт предпочтительно используют в качестве носителя катализатора, и он реагирует с используемым в настоящем изобретении прокатализатором, как описано в WO 92/19658 иWO 92/19653. Предпочтительно переэтерификацию проводят при температуре выше 100 С, преимущественно от 130 до 150 С. Поскольку остаток катализатора удаляют экстрагированием, то получают аддукт из титанизированного носителя и внутренний донор, в котором группа, полученная из сложного эфира многоатомного спирта, изменена. В случае достаточного количества титан остается на носителе и будет действовать, как активный элемент прокатализатора. В противном случае, титанизацию повторяют после указанной выше обработки для обеспечения достаточной концентрации титана и, следовательно, активности. Предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, содержит максимально 2,5% по массе титана, предпочтительно максимально 2,2 мас.% и более предпочтительно максимально 2,0%. Предпочтительно содержание донора составляет от 4 до 12 мас.% более предпочтительно от 6 до 10 мас.%. Более предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, получен при использовании этанола в качестве спирта и ди(этилгексил)фталата (DOP) в качестве диалкилфталата с формулой (II), с выходом диэтилфталата (DEP) в качестве соединения внутреннего донора. Еще более предпочтительно прокатализатор, используемый в настоящем изобретении, представляет катализатор, полученный согласно WO 92/19653; в частности при использовании ди(этилгексил)фталата в качестве диалкилфталата с формулой (II) согласно WO 92/19658 или в качестве альтернативы, катализатор полипропилена в сериях Polytrack 8502, коммерчески доступный от Grace. Для получения гетерофазного сополимера пропилена по настоящему изобретению используют каталитическую систему, предпочтительно включающую дополнительно к специальному прокатализатору Циглера-Натта (i), как указано выше, сокатализатор (ii). В качестве сокатализатора (ii) используют металлорганическое соединение. Предпочтительно металлорганическое соединение представляет алюминийорганическое соединение, выбранное из группы, состоящей из триалкилалюминия, такого как триэтилалюминий (TEA), триизобутилалюминия, три-n-бутилалюминия; хлорида диалкилалюминия, такого как хлорид диметил- или диэтилалюминия; и сесквихлорида алкилалюминия. Более предпочтительно сокатализатор представляет хлорид триэтилдалюминия или диэтилалюминия, используемый в качестве сокатализатора. Прокатализатор Циглера-Натта, подходящий для получения гетерофазного сополимера пропилена по настоящему изобретению, предпочтительно модифицирован предварительной полимеризацией виниловым соединением с формулой (I) где R1 и R2 вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо или независимо представляют алкильную группу, включающую 1-4 атома углерода, и модифицированный катализатор, используемый для получения полимерной композиции. Полимеризованное виниловое соединение может действовать, как нуклеирующий агент. Примерами подходящих виниловых соединений являются винил циклогексены, такие как винилциклогексен (VCH), винилциклопентан, винил-2-метилциклогексен и винилнорборнан, 3-метил-1-бутен,стирол, р-метилстирол, 3-этил-1-гексен или их смеси. VHC является предпочтительным для модифицирования прокатализатора. На такой стадии модификации катализатора прокатализатор модифицируют при использовании винилового соединения с формулой (I) в среде, которая представляет жидкость или высоковязкую углеводородную среду и которая не растворяет полимеризованный полимер. Дополнительно модификацию предпочтительно осуществляют, таким образом, что все или по существу все виниловое соединение использовалось для модификации во время полимеризации виниловых соединений. Для достижения этой цели полимеризацию продолжают при повышенной температуре до достижения концентрации непрореагировавших виниловых соединений в композиции катализатора после полимеризации, составляющего около 0,5 мас.% или менее. Модификацию проводят перед любой традиционной, как правило, непрерывной предварительной полимеризацией с олефиновым мономером, чтобы гарантировать, что прошла полимеризация виниловых соединений. Модификацию контрольного катализатора проводят, как описано в международных патентных заявках WO 99/24478, WO 99/24479 и, в частности, WO 00/68315, введенных здесь ссылкой в отношении условий реакции, относящихся к модификации катализатора, наряду с таковыми, относящимися к реакции полимеризации. Дополнительно этот способ также известен, как Borealis Nucleation Technology (BNT). Дополнительно используемая каталитическая система включает внешний донор, предпочтительно внешний донор представлен формулой (IV) и/или (V)R5nR6mSi(OR7)z (V),Si(OCH2CH3)3(NR3R4) (IV) 3 4 где R и R могут быть одинаковыми или отличаться и представляют углеводородную группу с от 1 до 12 атомами, a R5 и R6 могут быть одинаковыми или отличаться и представляют углеводородную группу с от 1 до 12 атомами, R7 представляет метил или этил, z является 2 или 3, предпочтительно 2, m является 0 или 1, n является 0 или 1, при условии, что n + m +z = 4. Один из подходящих внешних доноров представлен формулой (IV)Si(OCH2CH3)3(NR3R4),3 4 где R и R могут быть одинаковыми или отличаться и представляют углеводородную группу с от 1 до 12 атомами.R3 и R4 могут быть независимо выбраны из группы, состоящей из линейной алифатической углеводородной группы с от 1 до 12 атомов, разветвленной алифатической или ароматической углеводородной группой с от 1 до 12 атомами и циклической алифатической углеводородной группой с от 1 до 12 атомами. По существу предпочтительно, чтобы R3 и R4 были независимо выбраны из группы, состоящей из метила, этила, n-пропила, n-бутила, октила, деканила, изопропила, изобутила, изопентила, третбутила,третамила, неопентила, циклопентила, циклогексила, метилциклопентила и циклогептила. Более предпочтительно оба R3 и R4 являются одинаковыми, еще более предпочтительно оба R3 и R4 представляют этиловую группу. Наиболее предпочтительно в качестве внешнего донора используют диэтиламинотриэтоксисилан с формулой (IV). Дополнительный подходящий внешний донор представлен формулой (V)R5nR6mSi(OR7)z,5 6 где R и R могут быть одинаковыми или отличаться и представляют углеводородную группу с от 1 до 12 атомами, R7 представляет метил или этил, z является 2 или 3, предпочтительно 2, m является 0 или 1, n является 0 или 1, при условии, что n + m +z = 4. Предпочтительно R5 и R6 независимо выбраны из группы, состоящей из линейной алифатической углеводородной группы, разветвленной алифатической углеводородной группы, циклической алифати- 12022866 ческой углеводородной группы и ароматической группы. По существу, предпочтительно, чтобы R5 и R6 были независимо выбраны из группы, состоящей из метила, этила, пропила, бутила, октила, деканила,изопропила, изобутила, изопентила, третбутила, третамила, неопентила, циклопентила, циклогексила,метилциклопентила и циклогептила. Предпочтительные примеры представляют диизопропилдиэтоксисилан (DIPDES), циклогексилметилдиэтоксисилан (CHMDES), дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS), циклогексилметилдиметоксисилан (CHMDMS) и дициклопентадиенилдиэтоксисилан (DCPDES). Более предпочтительно используют внешний донор с формулой (V), выбранный из циклогексилметилдиметоксисилана, дициклопентилдиметоксисилана и диизопропилдиэтоксисилана (DIPDES), и наиболее предпочтительно в качестве внешнего донора используют дициклопентилдиметоксиксилан с формулой (V). Классическим и традиционным способом введения внешнего донора в процесс полимеризации пропилена является, во-первых, контактирование всего количества внешнего донора с сокатализатором,например с триэтилалюминием, и, во-вторых, контактирование продукта первого контакта внешнего донора и сокатализатора с прокатализатором Циглера-Натта с выходом продукта второго контакта, который затем подают на стадию предварительной полимеризации. В противоположность этому в предпочтительном варианте воплощения указанного выше способа по настоящему изобретению только часть внешнего донора, представленного формулой (V)R5nR6mSi(OR7)z,5 6 7 где R , R , R , n, m и z определены, как указано выше, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, контактирует с сокатализатором, например, с триэтилалюминием, и, во-вторых, этот продукт первого контакта внешнего донора и сокатализатора контактирует с прокатализатором Циглера-Натта с выходом продукта второго контакта, который затем подают на стадию предварительной полимеризации. Оставшуюся часть внешнего донора, представленного формулой (V)R5nR6mSi(OR7)z,5 6 7 где R , R , R , n, m и z определены, как указано выше, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, подают по меньшей мере в один или несколько последовательных реакторов, то есть в один или более реактор, выбранный из суспензионного реактора, первого, второго и третьего газофазного реактора. Например, общее количество внешнего донора может быть разделено подачей части количества в реактор предварительной полимеризации, первый, второй и третий газофазный реакторы или подачей части количества в реактор предварительной полимеризации и второй газофазный реактор. Соотношение количества внешнего донора, поданного в реактор предварительной полимеризации,первый, второй и третий газофазный реакторы, может варьировать в значительной степени. Предпочтительно в одном предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения(a) от 20 до 50 мас.% от общего количества внешнего донора подано в реактор предварительной полимеризации,(b) от 10 до 40 мас.% от общего количества внешнего донора подано в первый газофазный реактор,(с) от 10 до 30 мас.% от общего количества внешнего донора, поданного во второй газофазный реактор, и(d) от 10 до 30 мас.% от общего количества внешнего донора подано в третий газофазный реактор,сумма (а), (b), (с) и (d) составляет 100 мас.%. Большее количество внешнего донора может быть разделено между реактором предварительной полимеризации и одним из газофазных реакторов, предпочтительно вторым газофазным реактором, и соотношение предпочтительно составляет от 4:1 до 1:2. Следовательно, предпочтительно от 33 до 80 мас.% от общего количества внешнего донора подано в реактор предварительной полимеризации, и от 20 до 67 мас.% от общего количества внешнего донора подано в газофазный реактор. Во втором предпочтительном варианте воплощения настоящего изобретения внешний донор, представленный формулой (IV)Si(OCH2CH3)3(NR3R4),3 4 где R и R определены, как указано выше, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, подают а реактор предварительной полимеризации или непосредственно в суспензионный реактор, а внешний донор, представленный формулой (V) R5nR6mSi(OR7)z, где R5, R6, R7, n, m и z определены, как указано выше, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, подают в первый и необязательно второй газофазный реактор. Массовое соотношение между внешним донором, представленным формулой (IV), и внешним донором, представленным (V), предпочтительно представляет в пределах от 1:3 до 3:1, более предпочтительно в пределах от 1:2 до 2:1 и наиболее предпочтительно около 1:1. Следовательно, количество внешнего донора, представленного формулой (IV), добавленного в реактор предварительной полимеризации или в суспензионный реактор, предпочтительно составляет в пределах от 25 до 75 мас.%, более предпочтительно в пределах от 33 до 67 мас.% и наиболее предпочтительно около 50 мас.% от общего количества внешнего донора, добавленного в общий процесс. В случае, когда внешний донор, представленный формулой (V), добавляют в первый и второй газофазный реактор, массовое соотношение донора, добавленного в первый или второй газофазный реактор предпочтительно составляет в пределах от 2:1 до 1:2, более предпочтительно около 1:1. При таком специфическом способе добавления внешнего донора в процесс для получения гетерофазных сополимеров пропилена по настоящему изобретению общее количество поданного донора может быть от 2 до 4 раз больше без потери продуктивности катализатора. Поданный внешний донор, представленный формулой (V)R5nR6mSi(OR7)z,5 6 7 где R , R , R , n, m и z определены, как указано выше, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, в газофазном реакторе также представляет инструмент для оптимизации молекулярной массы и/или изотактичности. Дополнительно, добавление внешнего донора, представленного формулой (IV), наряду с внешним донором, представленным формулой (IV), в процессе получения гетерофазных сополимеров пропилена по настоящему изобретению, преимущество с высокой скоростью течения расплава, полученного в суспензионном реакторе, может сочетаться с хорошей жесткостью конечного продукта. Затем указанные выше добавки добавляют в гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), полученный в последнем реакторе серии последовательно соединенных реакторов. Предпочтительно эти добавки смешивают в композицию перед или во время процесса экструзии в одностадийном процессе компаундирования. В качестве альтернативы, может быть получен маточный раствор, где гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) сначала смешивают только с некоторыми из добавок. Для смешивания могут быть использованы традиционные устройства для компаундирования или смешивания, например, миксер Banbury, 2-вальцовый смолосмеситель, смеситель Buss или двухшнековый экструдер. Извлекаемые из экструдера материалы, как правило, находятся в форме гранул. Затем эти гранулы предпочтительно подвергают дальнейшей технологической обработке, например, литьем под давлением, с получением изделий и продуктов из гетерофазных сополимеров пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по настоящему изобретению может быть подвергнута гранулированию и компаундированию при использовании любого из множества хорошо известных методов компаундирования и смешивания смол, как правило, используемых в области компаундирования смол из предшествующего уровня техники. Далее настоящее изобретение будет описано со ссылкой на следующие иллюстрирующие примеры. Примеры А. Методы измерения. Для приведенного выше описания настоящего изобретения, если ясно не указанно иное, наряду с приведенными ниже Примерами применяют следующие определения терминов и методы определения. Расчет содержания фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) второй фракции гомополимера пропилена (PPH2): где w(PPH1) представляет массу фракции первой фракции гомополимера пропилена (PPH1), то есть продукт первого реактора (R1), представляющего суспензионный реактор,w(PPH2) представляет массу фракции второй фракции гомополимера пропилена (PPH2), то есть продукт второго реактора (R2), представляющего газофазный реактор,XS(PPH1) представляет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) [в мас.%] как определено при температуре 23 С согласно ISO 6427 первой фракции гомополимера пропилена (PPH1),то есть, продукт первого реактора (R1), представляющего суспензионный реактор,XS(R2) представляет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) [в мас.%] как определено при температуре 23 С согласно ISO 6427 продукта второго реактора (R2), представляющего первый газофазный реактор, продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена(PPH1) и второй фракции гомополимера пропилена (PPH2),XS(PPH2) представляет рассчитанное содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS)[в мас.%] второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2). Расчет скорости течения расплава MFR2 (230 С) второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2): где w(PPH1) представляет массу фракции первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1), то есть продукт первого реактора (R1), представляющего суспензионный реактор,w(PPH2) представляет массу фракции второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2), то есть продукт второго реактора (R2), представляющего газофазный реактор,MFR(PPH1) представляет скорость течения расплава MFR2 (230 С) [в г/10 мин], измеренную согласно ISO 1133 первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1), то есть продукт первого реактора(R1), представляющий суспензионный реактор,MFR(R2) представляет скорость течения расплава MFR2 (230 С) [в г/10 мин], измеренную согласноISO 1133 продукт, полученный во втором реакторе (R2), представляющий первый газофазный реактор,продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2),MFR(PPH2) представляет скорость течения расплава MFR2 (230 С) [в г/10 мин] второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2). Расчет содержания фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3): где w(R2) представляет массу фракции второго реактора (R2), представляющего первый газофазный реактор, продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2),w(PPH3) представляет массу фракции третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3), то есть полимера, полученного в третьем реакторе (R3), представляющем второй газофазный реактор,XS(R2) представляет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) [в мас.%] как определено при температуре 23 С согласно ISO 6427 продукта второго реактора (R2), представляющего первый газофазный реактор, продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена(РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2),XS(R3) представляет содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) [в мас.%] как определено при температуре 23 С согласно ISO 6427 продукта третьего реактора (R3), представляющего второй газофазный реактор, продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена(РРН 1), второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) и третьей фракции гомополимера пропилена(РРН 3),XS(PPH3) представляет рассчитанное содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS)[в мас.%] третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3). Расчет скорости течения расплава MFR2 (230 С) второй фракции гомополимера пропилена (РРН 3): где w(R2) представляет массу фракции второго реактора (R2), представляющего первый газофазный реактор, продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2),w(PPH3) представляет массу фракции третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3), то есть,полимера, полученного в третьем реакторе (R3), представляющем второй газофазный реактор,MFR(R2) представляет скорость течения расплава MFR2 (230 С) [в г/10 мин], измеренную согласноISO 1133 продукта второго реактора (R2), представляющего первый газофазный реактор, продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2),MFR(R3) представляет скорость течения расплава MFR2 (230 С) [в г/10 мин], измеренную согласноISO 1133 продукта, полученного в третьем реакторе (R3), представляющем второй газофазный реактор,продукт представляет смесь первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1), второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) и третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3),MFR(PPH3) представляет скорость течения расплава MFR2 (230 С) [в г/10 мин] второй фракции гомополимера пропилена (РРН 3). Измерения ЯМР спектроскопии. Данные 13 С-ЯМР спектра образцов пропиленов, растворенных в 1,2,4-трихлорбензене/бензене-d6(90/10 мас./мас.) получают при использовании спектрометра Bruker, работающего на частоте 400 МГц при температуре 130 С. Проводят пентадный анализ при использовании способов, описанных в литературе: (Т. Hayashi, Y. Inoue, R. Chujo, and Т. Asakura, Polymer 29 138-43 (1988) и Chujo R, et al, Polymer 35 339 (1994). ЯМР-измерение используют для определения mmmm пентадной концентрации способом, хорошо известным из предшествующего уровня техники. Среднечисловую молекулярную массу (Mn), среднемассовую молекулярную массу (Mw) и распределение молекулярной массы (MWD) определяют при использовании гельпроникающей хроматографии(GPC) согласно следующему способу. Среднемассовую молекулярную массу Mw и распределение молекулярной массы (MWD = Mw/Mn,где Mn представляет среднечисловую молекулярную массу, a Mw представляет среднемассовую молекулярную массу) измеряют при использовании способа, основанного на ISO 16014-1:2003 и ISO 160144:2003. Используют устройство Waters Alliance GPCV 2000 с рефрактометрическим детектором и онлайн вискозиметром при использовании колонок 3TSK-gel (GMHXL-HT) от TosoHaas и 1,2,4- 15022866 трихлорбензола (ТСВ, стабилизированный 200 мг/л 2,6-ди третбутил-4-метил-фенолом) в качестве растворителя при температуре 145 С и постоянной скорости потока 1 мл/мин. Для анализа инжектируют 216,5 л образца раствора. Колонку калибруют при использовании относительной калибровки по узким 19 MWD стандартам полистирола (PS) в пределах от 0,5 кг/моль до 11,500 кг/моль и хорошо изученным широким стандартам полипропилена. Все образцы получают, растворяя в пределах от 5 до 10 мг полимера в 10 мл (при 160 С) стабилизированного ТСВ (такой же, как мобильная фаза), и выдерживают в течение 3 ч с непрерывным перемешиванием перед забором образцов в устройство для GPC. Скорость течения расплава (MFR2). Скорость течения расплава измеряют при нагрузке 2,16 кг (MFR2) при 230 С. Скорость течения расплава представляет то количество полимера в граммах, которое устройство, стандартизованное для тестирования согласно ISO 1133, экструдирует в течение 10 мин при температуре 230 С при нагрузке 2,16. Содержание сомономера. Содержание сомономеров в сополимере определяют при использовании известного метода инфракрасной спектроскопии с Фурье-преобразованием (FTIR), калиброванного по результатам 13 С-ЯМР спектроскопии. При измерении содержания этилена в полипропилене используют образец тонкой пленки (толщина около 250 мм), полученный горячим прессованием. Площадь -CH2- (800 и 650 см-1) абсорбционного пика измерена при использовании спектрометра Perkin Elmer FTIR 1600. Калибровку в способе проводят при использовании данных по содержанию этилена, полученных при 13 С-ЯМР. Содержание С в сомономере определяют методом толщины пленки при использовании интенсивности количественной полосы I(q) и толщины прессованной пленки Т, используя следующее соотношение: [ I(q)/T]m + с = С, где m и c представляют коэффициенты, определенные по калибровочной кривой,построенной при использовании содержания сомономера, полученного при проведении 13 С-ЯМР спектроскопии. Фракция, растворимая в холодном ксилоле (XCS мас.%) Фракцию, растворимую в холодном ксилоле (XCS), определяют при температуре 23 С согласноISO 6427. Содержание аморфной фракции (AM) измеряют отделением указанной фракции, растворимой в холодном ксилоле, и осаждением аморфной части ацетоном. Преципитат фильтруют и сушат в вакуумсушильном шкафу при температуре 90 С. АМ%=(100m1v0)/(m0v1), где"АМ%" - аморфная фракция,"m0" - начальное количество полимера (г),"m1" - масса осадка (г),"v0" -начальный объем (мл),"v1"- объем анализируемого образца (мл). Истинную вязкость измеряют согласно DIN ISO 1628/1, October 1999 (в тетралине при температуре 135 С). Температуру плавления Tm, температуру кристаллизации Тс измеряют при использовании дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) при использовании Mettler TA820 на образцах в пределах от 5 до 10 мг. Обе кривые, и кристаллизации, и плавления, получают при показателе 10 С/мин на сканограммах нагревания и охлаждения в пределах от 30 до 225 С. Температуры плавления и кристаллизации выбирают, как пики эндотерм и экзотерм. Также измеряют энтальпию плавления и кристаллизации (Hm и Hc) при использовании DSC метода согласно ISO 11357-3. Модуль упругости при растяжении измеряют согласно ISO 527-2 (скорость крейцкопфа = 50 мм/мин; 23 С) при использовании полученных литьем под давлением образцов, как описано в EN ISO 1873-2 (форма кости для собак, толщина 4 мм). Ударную вязкость образца с надрезом по Шарпи определяют согласно ISO 179/1 еА при температуре 23 С, при температуре 0 С и при температуре - 20 С при использовании для тестирования образов,полученных литьем под давлением, как описано в EN ISO 1873-2 (80 х 10 х 4 мм). Определение ударной прочности методом свободнопадающего груза (IFW) и испытание на пробой проводят согласно ISO 6603-2 со скоростью в момент удара 4,4 м/с на пластинах размером 60602 мм 3(с лубрикантом) при температуре 23 С и при температуре-20 С. Образцы, получены литьем под давлением согласно ISO 1873-2. В. Примеры. Примеры IE1-IE5. Все полимеры IE1-IE5 получили в пилотной установке Borstar с реактором предварительной полимеризации, одним суспезионным циркуляционным реактором и тремя газофазными реаторами. Катализатор, использованный в процессе полимеризации, представлял 1,9 мас.% Ti-ЦиглераНатта катализатор, полученный согласно WO 92/19653 с DOP в качестве диалкилфталата с формулой (II) и этанолом в качестве спирта, с триэтилалюминием (TEA) в качестве сокатализатора и диэтиламинотриэтоксисиланом в качестве донора в соотношениях, приведенных в табл. 1. Перед полимеризацией катализатор подвергают предварительной полимеризации с винилциклогексаном в количестве, достаточном для достижения концентрации 200 ч./мил поли(винилциклогексана)(PVCH) в конечном полимере. Соответствующий способ описан в ЕР 1028984 и ЕР 1183307. Таблица 1. Получение гетерофазных сополимеров пропилена по примерам 1-5 по настоящему изобретению Таблица 2. Свойства гетерофазных сополимеров, циркуляционный реактор, GPR1, GPR2, GPR3 примеры по настоящему изобретению 1-5 Н.о. - не определяли Примеры IE6 - IE7. Полимеры IE6 и IE7 получили в пилотной установке The Borstar с реактором предварительной полимеризации с одним суспензионном циркуляционном реакторе, с двумя последовательными газофазными реакторами. В этих примерах получали только матрицу без эластомерного сополимера пропилена. Катализатор, использованный в процессе полимеризации, представлял 1,9 мас.% Ti-Циглера-Натта катализатор, полученный согласно WO 92/19653 с DOP в качестве диалкилфталата с формулой (II) и этанолом в качестве спирта, с триэтилалюминием (TEA) в качестве сокатализатора и диэтиламинотриэтоксисиланом (донор 1) и дициклопентилдиметоксисиланом (донор 2) в качестве внешних доноров в соотношениях, приведенных в табл. 3. Перед полимеризацией катализатор подвергли предварительной полимеризации при использовании винилциклогексана в количестве, достаточном для достижения концентрации 200 ч./мил поли (винилциклогексан) (PVCH) в конечном полимере. Соответствующий способ описан в ЕР 1028984 и ЕР 1183307. Таблица 3. Получение матрицы (примеры 6 и 7 по настоящему изобретению) Таблица 4. Свойства полимеров по примерам 6 и 7 по настоящему изобретению из циркуляционного реактора, GPR1 и GPR2 Сравнительные примеры СЕ 1 и СЕ 2. Сравнительные полимеры CE1 и СЕ 2 получили в пилотной установке The Borstar, с циркуляционным реактором, с тремя последовательными газофазными реакторами. Катализатор, использованный в процессе полимеризации, представлял 1,9 мас.% Ti-Циглера-Натта катализатор, полученный согласноWO 92/19653 с DOP в качестве диалкилфталата с формулой (II) и этанолом в качестве спирта, с триэтилалюминием (TEA) в качестве сокатализатора и диэтиламинотриэтоксисиланом в качестве донора в соотношениях, приведенных в табл. 5. Перед полимеризацией катализатор подвергли предварительной полимеризации при использовании винилциклогексана в количестве, достаточном для достижения концентрации 200 ч./мил. Поли (винилциклогексан) (PVCH) в конечном полимере. Соответствующий способ описан в ЕР 1028984 и ЕР 1183307. В сравнительных примерах весь донор подавали на стадию предварительной полимеризации. Таблица 5. Получение cравнительных примеров СЕ 1 и СЕ 2 Таблица 6. Свойства гетерофазных полимеров по cравнительным примерам CE1 и СЕ 2 в циркуляционном реакторе, GPR1, GPR2, GPR3 Таблица 7. Свойства гетерофазных сополимеров пропилена по примерам IE3 и IE5 по настоящему изобретению и сравнительным примерам CE1 и СЕ 2 ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО), включающий:(a1) первую фракцию гомополимера пропилена (РРН 1) со скоростью течения расплава MFR2(a2-1) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН 2) со скоростью течения расплава MFR2(а 2-2) вторую фракцию гомополимера пропилена (РРН 2) со скоростью течения расплава MFR2(а 3-1) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН 3) со скоростью течения расплава MFR2(230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 0,03 до 5 г/10 мин в случае, когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а 2-1); или(а 3-2) третью фракцию гомополимера пропилена (РРН 3) со скоростью течения расплава MFR2(230C), измеренной согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 200 г/10 мин в случае, когда вторая фракция гомополимера пропилена представляет фракцию (а 2-2),где полипропиленовая матрица имеет скорость течения расплава MFR2 (230C), измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 30 до 500 г/10 мин и содержание фракции, растворимой в холодном ксилоле, определенное при температуре 23 С согласно ISO 6427, - в пределах от 0,5 до 2,0 мас.%,(b) эластомерный сополимер пропилена, диспергированный в указанной матрице, где(i) указанный гетерофазный сополимер пропилена имеет скорость течения расплава MFR2 (230C),измеренную согласно ISO 1133, в пределах от 25 до 200 г/10 мин и(ii) аморфная фаза (AM) фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS) гетерофазного сополимера пропилена, имеет внутреннюю вязкость, измеренную согласно ISO 1628-1 (при температуре 135 С в тетралине), 2,0 дл/г. 2. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по п.1, где полипропиленовая матрица включает:(а 1) в качестве первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1),(а 2-1) в качестве второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) и(а 3-1) в качестве третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3). 3. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по п.1, где полипропиленовая матрица включает:(a1) в качестве первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1),(а 2-2) в качестве второй фракции гомополимера пропилена (PPH2) и(а 3-2) в качестве третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3). 4. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по любому из пп.1-3, где полипропиленовая матрица включает:(а 3-1) от 5 до 50 мас.%, предпочтительно от 8 до 40 мас.% третьего гомополимера пропилена (РРН 3) от общей массы фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3) или(РРН 3) от общей массы фракций гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3). 5. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по любому из пп.1-4, который включает:(a) от 75 до 95 мас.%, более предпочтительно от 80 до 94 мас.% полипропиленовой матрицы и(b) от 5 до 25 мас.%, более предпочтительно от 6 до 20 мас.% эластомерного сополимера пропилена(ЕС) от общей массы полипропиленовой матрицы и эластомерного сополимера пропилена, где количество эластомерного сополимера соответствует количеству аморфной фракции (AM) во фракции, растворимой в холодном ксилоле (XCS). 6. Гетерофазный сополимер пропилена (НЕСО) по любому из пп.1-4, который имеет:(i) модуль упругости при растяжении, измеренный согласно ISO 527-2, от 1700 до 3000 мПа и/или(ii) ударную вязкость с надрезом по Шарпи, измеренную согласно ISO 179 (1eA; 23 С), от 3,5 до 10 кДж/м 2, ударную вязкость с надрезом по Шарпи, измеренную согласно ISO 179 (1 еА; -20 С), от 2,5 до 7 кДж/м 2. 7. Способ полимеризации для получения гетерофазного сополимера пропилена по любому из пп.16, включающий следующие стадии: полимеризация пропилена в первом суспензионном реакторе в присутствии каталитической системы, включающей прокатализатор Циглера-Натта (i), внешний донор (ii) и сокатализатор (iii), с получением в качестве продукта суспензионного реактора первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) полипропиленовой матрицы; перемещение продукта суспензионного реактора в первый газофазный реактор; получение второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) полипропиленовой матрицы в присутствии первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) с получением в качестве продукта первого газофазного реактора смеси первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1) и второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2); перемещение продукта первого газофазного реактора во второй газофазный реактор; получение третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3) полипропиленовой матрицы в присутствии продукта первого газофазного реактора во втором газофазном реакторе с получением в качестве продукта второго газофазного реактора смеси первой фракции гомополимера пропилена (РРН 1), второй фракции гомополимера пропилена (РРН 2) и третьей фракции гомополимера пропилена (РРН 3),представляющих полипропиленовую матрицу; первая, вторая и третья фракции гомополимера пропилена (РРН 1), (РРН 2) и (РРН 3) имеют различные MFR2 (230C), измеренные согласно ISO 1133; перемещение продукта второго газофазного реактора в третий газофазный реактор; получение эластомерного сополимера пропилена в присутствии продукта второго газофазного реактора и по меньшей мере одного С 4-C12 -олефина и удаление гетерофазного сополимера пропилена для дальнейшей технологической обработки. 8. Способ по п.7, включающий стадию предварительной полимеризации. 9. Способ по любому из п.7 или 8, который проводят в присутствии каталитической системы, включающей:C1-С 2-спирта и фталиевого эфира, где прокатализатор получают путем:a) взаимодействия аддукта в виде спрея в кристаллизованной форме или форме отвержденной эмульсии MgCl2 и C1-С 2-спирта с TiCl4;b) взаимодействия продукта со стадии а) с диалкилфталатом формулы (II) где R1' и R2' представляют независимо по меньшей мере С 5-алкил,при условиях, при которых происходит переэтерификация между указанным C1-С 2-спиртом и указанным диалкилфталатом с формулой (II) с образованием внутреннего донора;c) промывания продукта стадии b) илиd) необязательно, взаимодействия продукта стадии с) с дополнительным TiCl4;(ii) внешний донор формулы (IV) и/или (V): где R3 и R4 могут быть одинаковыми или разными и представляют углеводородную группу с 1-12 атомами углерода; R5 и R6 могут быть одинаковыми или разными и представляют углеводородную группу с 1-12 атомами углерода; R7 представляет метил или этил, z является 2 или 3, предпочтительно 2, m является 0 или 1, n является 0 или 1 при условии, что n + m +z = 4; и(iii) сокатализатор. 10. Способ по п.9, где прокатализатор (i) модифицирован полимеризацией винилового соединения в присутствии указанного прокатализатора Циглера-Натта, сокатализатора (iii) и внешнего донора (ii), где виниловое соединение имеет формулу (I) где R1 и R2 вместе образуют 5- или 6-членное насыщенное, ненасыщенное или ароматическое кольцо или независимо представляют алкильную группу, включающую 1-4 атома углерода, и модифицированный катализатор используют для получения полимерной композиции. 11. Способ по п.8 или 9, где только часть внешнего донора, представленного формулой (V)R5nR6mSi(OR7)z, где R5, R6, R7, n, m и z определены, как указано в п.9, предпочтительно представленного дициклопентилдиметоксисиланом, контактирует с сокатализатором, и этот продукт первого взаимодействия внешнего донора и сокатализатора контактирует с прокатализатором Циглера-Натта с получением продукта второго этапа взаимодействия, который затем подают на стадию предварительной полимеризации, и где оставшуюся часть внешнего донора, представленного формулой (V) R5nR6mSi(OR7)z, где R5,R6, R7, n, m и z определены, как указано в п.9, предпочтительно дициклопентилдиметоксисиланом, подают по меньшей мере в один или несколько последовательных реакторов. 12. Способ по п.11, где:(a) от 20 до 50 мас.% от общего количества внешнего донора подают в реактор предварительной полимеризации;(b) от 10 до 40 мас.% от общего количества внешнего донора подают в первый газофазный реактор;(с) от 10 до 30 мас.% от общего количества внешнего донора подают во второй газофазный реактор и(d) от 10 до 30 мас.% от общего количества внешнего донора подают в третий газофазный реактор,где сумма (а), (b), (с) и (d) составляет 100 мас.%. 13. Способ по п.11, где:(а) от 33 до 80 мас.% от общего количества внешнего донора подают в реактор предварительной полимеризации и(b) от 20 до 67 мас.% от общего количества внешнего донора подают в один из газофазных реакторов, предпочтительно во второй газофазный реактор. 14. Способ по п.8 или 9, где внешний донор формулы (IV) Si(OCH2CH3)3(NR3R4), где R3 и R4 определены, как указано в п.9, предпочтительно представленный диэтиламинотриэтоксисиланом, подают в реактор предварительной полимеризации или непосредственно в суспензионный реактор, а внешний донор формулы (V) R5nR6mSi(OR7)z, где R5, R6, R7, n, m и z определены, как указано в п.9, предпочтительно представленный дициклопентилдиметоксисиланом, подают в первый и, необязательно, во второй газофазные реакторы. 15. Способ по п.14, где количество внешнего донора формулы (IV), добавленного в реактор предварительной полимеризации или в суспензионный реактор, составляет от 25 до 75 мас.%, предпочтительно от 33 до 67 мас.% от общего количества внешнего донора, добавленного при осуществлении способа, и количество внешнего донора формулы (V), добавленного в первый и, необязательно, второй газофазные реакторы, составляет от 75 до 25 мас.%, предпочтительно от 67 до 33 мас.% от общего количества внешнего донора, добавленного при осуществлении способа, и в случае, когда внешний донор формулы (V) добавлен в первый и второй газофазные реакторы, массовое соотношение донора, добавленного в первый и второй газофазные реакторы, составляет от 2:1 до 1:2, предпочтительно около 1:1. Евразийская патентная организация, ЕАПВ Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2

МПК / Метки

МПК: C08L 23/12, C08F 297/08, C08F 10/00

Метки: улучшенным, гетерофазные, балансом, сополимеры, пропилена

Код ссылки

<a href="http://easpatents.com/25-22866-geterofaznye-sopolimery-propilena-s-uluchshennym-balansom-zhestkosti-udaroprochnosti-tekuchesti.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Гетерофазные сополимеры пропилена с улучшенным балансом жесткости/ударопрочности/текучести</a>

Похожие патенты