Есть еще 10 страниц.

Смотреть все страницы или скачать PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ получения газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем газа, из газовой смеси, содержащей 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, причем указанный способ включает следующие последовательные стадии, на которых:

(1) подают указанную газовую смесь через колонку, содержащую слой адсорбента, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента, причем

перед подачей указанной газовой смеси слой адсорбента и колонку насыщают чистым водородом или смесью водорода и азота и создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа, и

продолжают указанную подачу и указанное выпускание, пока газ, содержащий монооксид углерода, не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя адсорбента и достигнет не более 80% длины слоя адсорбента, рассчитанной от конца слоя адсорбента, на который подается газовая смесь;

(2) прекращают подачу указанной газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, и снижают давление в колонке и слое адсорбента приблизительно на 0,5-1,0 МПа;

(3) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% метана, или газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, через колонку и слой адсорбента, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента, причем

колонка и слой адсорбента находятся при абсолютном давлении в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и

продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% монооксида углерода, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки (3), не выделится из другого конца указанного слоя;

(4) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода через колонку и слой адсорбента, и при этом

выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента,

колонка и слой находятся при абсолютном давлении в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и

продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% метана, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки (4), не выделится из другого конца указанного слоя;

(5) прекращают подачу указанного газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, и снижают давление в колонке и слое адсорбента до давления в диапазоне 0,1-0,5 МПа;

(6) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента; причем

колонка и слой адсорбента находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа, и

(7) поддерживают давление в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азота, причем указанный способ необязательно дополнительно включает следующие последовательные стадии:

(А) подают отходящий поток стадии (1) через колонку, содержащую слой адсорбента, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента, причем

перед подачей указанного отходящего потока слой адсорбента и колонку насыщают чистым водородом и создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа абс и

продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока азотсодержащий газ не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя адсорбента и достигнет не более 80% длины слоя адсорбента, рассчитанной от конца слоя адсорбента, на который подается газовая смесь; и

(B) прекращают подачу отходящего потока стадии (1) и снижают давление в колонке и слое адсорбента приблизительно на 0,2-0,5 МПа;

(C) дополнительно снижают давление в колонке и слое приблизительно на 0,2-0,5 МПа;

(D) снижают давление в колонке и слое адсорбента до величины в диапазоне 0,1-0,5 МПа;

(E) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи чистого водорода через колонку и слой адсорбента, причем колонка и слой адсорбента находятся под давлением в диапазоне от 0,1-0,5 МПа,

(F) в колонке и слое адсорбента создают абсолютное давление в диапазоне от 0,5 до 5,0 МПа, предпочтительно от 1,0 до 4,5 МПа, более предпочтительно от 2,0 до 4,0 МПа за счет подачи водорода, и

(G) дополнительно повышают абсолютное давление в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа за счет подачи водорода,

или следующие последовательные стадии:

(I) отправляют по меньшей мере часть выделяемого отходящего потока стадии (1) в качестве сырья для мембранной установки,

(II) необязательно отправляют по меньшей мере часть выделяемого отходящего потока стадии (3) в качестве очищающего газа для мембранной установки,

(III) необязательно отправляют по меньшей мере часть концентрата мембранной установки в качестве продувочного газа для стадии (6),

(IV) отправляют по меньшей мере часть фильтрата мембранной установки в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша.

2. Способ по п.1, в котором осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7) или где осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7) и проводят повторные циклы стадий (А)-(G).

3. Способ по п.1 или 2, в котором на стадиях (1)-(7) применяют по меньшей мере две, предпочтительно по меньшей мере семь колонок, которые содержат слой адсорбента, или, если дополнительно осуществляют стадии (А)-(G), то по меньшей мере две, предпочтительно по меньшей мере семь колонок, которые содержат слой адсорбента, используют на стадиях (1)-(7), и по меньшей мере две, предпочтительно по меньшей мере пять колонок, которые содержат слой адсорбента, используют на стадиях (А)-(G).

4. Способ по п.3, где колонки на стадиях (1)-(7) соединены параллельно, или, если дополнительно осуществляют стадии (А)-(G), то колонки на стадиях (1)-(7) соединены параллельно, и колонки на стадиях (А)-(G) соединены параллельно.

5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором исходная газовая смесь, содержащая метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, представляет собой отходящий газ синтеза Фишера-Тропша.

6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (3) используют в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша,

или, если дополнительно осуществляют стадии (А)-(G), то по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (3) используют в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша и по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (А) отдельно или в комбинации с отходящим потоком стадии (3) используют в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором колонку со слоем адсорбента продувают на стадии (6)

путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% азота, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% азота, через колонку и слой адсорбента,

с последующей подачей смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента, причем

колонка и слой находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа.

8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором часть отходящего потока стадии (2) используют в качестве продувочного газа на стадии (6), или, если дополнительно осуществляют и стадии (А)-(G), то часть отходящего потока стадии (2) используют в качестве продувочного газа на стадии (6), и используют по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (Е) отдельно или в комбинации с отходящим потоком стадии (2) в качестве продувочного газа на стадии (6).

9. Способ по п.8, в котором дополнительно часть отходящего потока стадии (1) используют в качестве продувочного газа на стадии (6).

10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором часть отходящего потока стадии (2) используют в качестве питающего газа на стадии (7).

11. Способ по п.10, в котором дополнительно часть отходящего потока стадии (1) используют в качестве питающего газа на стадии (7).

12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7) и часть отходящего потока стадии (5) сжимают и используют в качестве продувочного газа на стадии (3) и/или стадии (4) следующего цикла.

13. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором необязательно промытый отходящий газ синтеза Фишера-Тропша из реактора синтеза Фишера-Тропша поступает в колонку и слой адсорбента на стадии (1), причем часть отходящего потока стадии (3) направляют в качестве рециркулирующего потока в реактор синтеза Фишера-Тропша, в котором образуется отходящий газ.

14. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором необязательно промытый отходящий газ синтеза Фишера-Тропша из первого реактора синтеза Фишера-Тропша используют на стадии (1) и часть отходящего потока стадии (3) направляют в качестве потока сырья во второй реактор синтеза Фишера-Тропша.

Текст

Смотреть все

СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ОТХОДЯЩЕГО ГАЗА СИНТЕЗА ФИШЕРА-ТРОПША Изобретение относится к способу получения газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода, из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша. Способ включает в себя следующие стадии: (1) подача отходящего газа синтеза Фишера-Тропша через колонку,которая содержит слой адсорбента, при высоком давлении и выпускание отходящего потока; (2) незначительное снижение давления в колонке и слое; (3) продувка колонки и слоя адсорбента метаном или диоксидом углерода; (4) продувка колонки и слоя адсорбента диоксидом углерода; (5) снижение давления в колонке и слое адсорбента до низкого давления; (6) продувка колонки и слоя адсорбента смесью водорода и азота; (7) создание в колонке и слое адсорбента высокого давления снова с использованием смеси водорода и азота. Полученный на стадии (3) поток продукта,обогащенный монооксидом углерода, может подаваться в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша. На стадии (4) получается метановый поток, который содержит по меньшей мере 80 об.% метана. В предпочтительном варианте осуществления также получается газ, содержащий по меньшей мере 80 об.% водорода. Те Браке Юстус Теодорус Герардус,Брахт Мартен, Бюнгкю Десмонд Эндрю, Ван Де Граф Ваутер Давид,Линдерс Ксандер, Садасиван Виджаякумари Сивакумар (NL) Воробьева Е.В. (RU)(71)(73) Заявитель и патентовладелец: ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL) Область техники, к которой относится изобретение Настоящее изобретение относится к способу переработки отходящего газа синтеза ФишераТропша. Непревращнный монооксид углерода извлекают из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша. В некоторых вариантах осуществления непревращнный монооксид углерода, а также непревращнный водород извлекают из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша. Изобретение особенно относится к способу, в котором оптимизируется рециркуляция непревращнного монооксида углерода и необязательно непревращнного водорода в один или несколько реакторов синтеза Фишера-Тропша. Уровень техники Синтез Фишера-Тропша может быть использован для превращения углеводородного сырья в жидкие и/или твердые углеводороды при нормальных условиях (то есть измерения при 0 С, 1 атм). Исходное сырь (например, природный газ, попутный газ, метан угольных пластов, остаточные нефтяные фракции,биомасса и/или уголь) превращается на первой стадии в смесь водорода и монооксида углерода. Эту смесь часто называют синтез-газом или сингазом. Синтез-газ поступает в реактор, где он превращается на подходящем катализаторе при повышенной температуре и давлении в парафиновые соединения, в диапазоне от метана до высокомолекулярных соединений, содержащих до 200 атомов углерода, или в некоторых конкретных условиях даже больше. Углеводородные продукты, произведенные в синтезе Фишера-Тропша, разделяют на различные фракции, например жидкий углеводородный поток, содержащий, главным образом, углеводороды С 5+, и поток газообразных углеводородов, который содержит метан, диоксид углерода, непревращнный монооксид углерода, непревращнный водород и низшие углеводороды. Поток газообразных углеводородов также может содержать азот, поскольку синтез-газ, поступающий в реактор синтеза Фишера-Тропша,может содержать некоторое количество азота. Поток газообразных углеводородов часто называют отходящим газом синтеза Фишера-Тропша. Указанный отходящий газ синтеза Фишера-Тропша можно рециркулировать на стадию производства синтез-газа или в реактор синтеза Фишера-Тропша. Иногда низшие углеводороды удаляют до рециркуляции отходящего газа. Низшие углеводороды могут быть удалены путем снижения температуры отходящего газа с последующим использованием газожидкостного разделения. Однако, при рециркуляции отходящего газа на стадию производства синтез-газа или в реактор синтеза Фишера-Тропша компоненты отходящего газа, которые не участвуют в синтезе Фишера-Тропша, такие как диоксид углерода, азот и метан, разбавляют реакционную смесь. Компоненты, которые не участвуют в синтезе Фишера-Тропша,также называют "инертными веществами". Содержание инертных веществ в реакторе синтеза Фишера-Тропша возрастает с увеличением рециркуляции отходящего газа синтеза Фишера-Тропша. Интенсивность накопления инертных веществ может быть снижена путем обработки отходящего газа до рециркуляции газа. Когда отходящий газ проходит через установку адсорбции со скачком давления (PSA), обычно имеется возможность удалять диоксид углерода и воду из отходящего газа. Часто имеется возможность извлекать поток водорода из отходящего газа с использованием установки PSA; причем поток водорода можно рециркулировать в реактор синтеза Фишера-Тропша. Тем не менее, традиционные промышленные установки PSA обычно не предназначены для извлечения потока монооксида углерода. При этом в некоторых традиционных промышленных установках PSA образуется поток водорода, содержащий значительное количество азота. Поэтому обычно проводят рециркуляцию только относительно небольшой части отходящего газа. Одна возможность представляет собой рециркуляцию части отходящего газа синтеза Фишера-Тропша в один или несколько реакторов синтеза Фишера-Тропша, в то время как другая часть отходящего газа используется в качестве топлива. Недостатком этого варианта является превращение только части атомов углерода из углеводородного сырья в желательные углеводороды С 5+. В патентах США US 5112590 и US 5096470 описано разделение газов с использованием специального устройства PSA, в котором первая установка PSA предназначена для получения водорода, а во второй установке PSA получается монооксид углерода. Указанные устройства могут быть использованы для газовых смесей, содержащих относительно большое количество водорода. Однако указанные устройства не подходят для газовых смесей, содержащих относительно небольшое количество водорода, например меньше чем 50% в расчете на общий объем газовой смеси. Кроме того, в случае газообразного сырья,содержащего значительное количество азота, такие устройства не могут давать описанные фракции продукта. Например, когда чистый водород выделялся бы с использованием первой установки PSA, азот загрязнял бы промежуточный поток монооксида углерода в устройстве, согласно патентам US 5112590 или US 5096470. Следовательно, устройства в патентах US 5112590 и US 5096470 могут быть использованы для обработки обогащенной водородом газовой смеси, выходящей из установки риформинга метана с водяным паром, однако они не подходят для обработки азотсодержащего отходящего газа синтеза Фишера-Тропша, обедненного водородом. В заявке на патент СШАUS 20110011128 описано устройство, включающее PSA, в котором с использованием PSA получается очищенный водород, который может быть продувочным водородом вместе с газом традиционной установки PSA. Указанное устройство может быть использовано для обо-1 025131 гащенной водородом газовой смеси, выходящей из установки риформинга метана с водяным паром, однако оно не подходит для обработки содержащего азот отходящего газа синтеза Фишера-Тропша, обедненного водородом. В заявке на патент СШАUS 20040077736 упомянут процесс, в котором жидкую фазу и паровую фазу выводят со стадии синтеза углеводородов. На стадии обработки паровой фазы могут быть удалены углеводородные продукты, содержащие три или больше атомов углерода, и затем остаточную паровую фазу можно подавать в установку PSA. С использованием установки PSA разделяют первый, второй и необязательно третий газообразные компоненты. Первый газообразный компонент содержит монооксид углерода и водород. Второй газообразный компонент содержит метан, и необязательный третий газообразный компонент содержит диоксид углерода. Первый газообразный компонент рециркулируют на стадию синтеза углеводородов. В заявке US 20040077736 не приведены подробности применяемого методаPSA. Регулярное применение обычного метода PSA привело бы к относительно низкой степени извлечения монооксида углерода в первом газообразном компоненте и накоплению азота в реакторе при рециркуляции первого газообразного компонента на стадию синтеза углеводородов. В заявке на патент СШАUS 20080300326-A1 описано применение метода PSA с целью выделения отходящего газа синтеза Фишера-Тропша. В этом способе получается по меньшей мере один газовый поток, содержащий водород, по меньшей мере один газовый поток, содержащий главным образом метан,и по меньшей мере один газовый поток, содержащий диоксид углерода, азот и/или аргон, и углеводороды, имеющие по меньшей мере два атома углерода. Используемая установка PSA содержит по меньшей мере три слоя адсорбента: оксид алюминия, углеродные молекулярные сита или силикаты, активированный углерод и необязательно цеолит. Оксид алюминия используется для удаления воды. Углеродные молекулярные сита или силикаты используются для адсорбции диоксида углерода и частично метана. Активированный углерод используется для адсорбции метана и частично азота и монооксида углерода. Цеолит может быть использован для адсорбции азота, аргона и монооксида углерода. Поток продукта из PSA в основном содержит водород. Другие газообразные потоки получают в ходе фазы декомпрессии. Способ заявки US 20080300326-A1 имеет, по меньшей мере, следующие недостатки. Азот только частично адсорбируется в установке PSA. Это приводит к накоплению азота в реакторе синтеза Фишера-Тропша, когда поток водорода используется в качестве газообразного реагента. Кроме того, метановый поток содержит азот, и это приводит к накоплению азота в синтез-газе и, таким образом, в реакторе синтеза Фишера-Тропша, когда метановый поток используется для получения синтезгаза. Другой недостаток способа по US 20080300326-A1 заключается в том, что монооксид углерода рециркулирует в реактор синтеза Фишера-Тропша только в ограниченном количестве. Монооксид углерода присутствует в потоке водорода и в метановом потоке. Тем не менее, по меньшей мере 50% СО от первоначально присутствующего в отходящем газе оказывается в третьем потоке, который используется в качестве топлива. Желательно получать чистый поток монооксида углерода из отходящего газа синтеза ФишераТропша. Затем указанный чистый поток монооксида углерода можно рециркулировать в реактор синтеза Фишера-Тропша. Это дало бы возможность превращать большую часть атомов углерода из углеводородного сырья в целевые углеводороды С 5+. Еще более желательно получать дополнительный чистый поток водорода из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша, который также можно рециркулировать в реактор синтеза Фишера-Тропша. Краткое изложение изобретения Изобретение обеспечивает способ получения газа, который содержит по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем газа, из газообразной смеси, содержащей 5-50 об.% метана,10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, причем указанный способ включает следующие последовательные стадии:(1) подача газовой смеси через колонку, содержащую слой адсорбента, причем указанная газовая смесь содержит 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси,в начале указанной подачи слой и колонку предварительно насыщают и предварительно создают абсолютное давление в диапазоне от 20 до 80 атм (2-8 МПа), предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа, чистым водородом или смесью водорода и азота,выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание пока газ, содержащий монооксид углерода,не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя и достигнет не более 80% длины слоя, рассчитанной от конца слоя, на который подается газовая смесь;(2) прекращение подачи газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, и снижение абсолютного давления в колонке и слое приблизительно на 0,5-1,0 МПа (5-10 атм); и(3) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% метана, или газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, через колонку и слой адсор-2 025131 бента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5-7,5 МПа, предпочтительно от 2,5-6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0-5,5 МПа, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% монооксида углерода, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(4) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода через колонку и слой адсорбента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5-7,5 МПа, предпочтительно от 2,5-6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0-5,5 МПа, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% метана, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(5) прекращение подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, и снижение давления в колонке и слое адсорбента до абсолютного давления в диапазоне 0,1-0,5 МПа (1-5 атм); и(6) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 0,1-0,5 МПа (1-5 атм), и(7) поддержание абсолютного давления в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5-7,5 МПа,предпочтительно от 2,5-6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0-5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азота. Одно преимущество настоящего изобретения заключается в том, что способ можно применять для получения чистого потока монооксида углерода из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша на стадии(3). Указанный чистый поток монооксида углерода можно рециркулировать в реактор синтеза ФишераТропша. Это дает возможность превращать большую часть атомов углерода из углеводородного сырья в целевые углеводороды С 5+. Другим преимуществом настоящего изобретения является возможность получения на стадии (4) чистого метанового потока из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша. Изобретение дополнительно иллюстрируется сопроводительными чертежами. Краткое описание чертежей. На фиг. 1 А показан общий вид технологических стадий способа согласно изобретению. На фиг. 1 В показан общий вид технологических стадий предпочтительного варианта осуществления способа настоящего изобретения. На фиг. 2-7 показаны части компоновки трубопроводов синтеза Фишера-Тропша, причем на каждой показано место в технологической компоновке, при которой может быть использовано настоящее изобретение. Подробное описание изобретения Настоящее изобретение относится к переработке отходящего газа, полученного в реакторе синтеза Фишера-Тропша, с целью превращения большей части атомов углерода углеводородного сырья в целевые углеводороды С 5+. Отходящий газ синтеза Фишера-Тропша при удалении из реактора синтеза Фишера-Тропша обычно имеет температуру в диапазоне 40-100 С, предпочтительно в диапазоне 50-70 С и давление 4,0-8,0 МПа, предпочтительно в диапазоне 5,0-7,0 МПа. Обычно отходящий газ синтеза Фишера-Тропша получается в процессе синтеза углеводородов Фишера-Тропша, который включает стадии:ii) каталитическое превращение синтез-газа, полученного на стадии i), с использованием катализатора синтеза Фишера-Тропша, в продукт синтеза Фишера-Тропша; иiii) разделение продукта синтеза Фишера-Тропша со стадии ii) по меньшей мере на один поток углеводородного продукта и отходящий газ синтеза Фишера-Тропша. Целесообразно, чтобы способ получения синтез-газа включал риформинг природного газа или жидких углеводородов с водяным паром и газификацию угля. Способы превращения (газообразного) углеводородного сырья в синтез-газ включают адиабатический окислительный риформинг, автотермический риформинг и частичное окисление. Предпочтительно углеводородное сырье превращается в синтез-газ путем парциального окисления при повышенной температуре и давлении с использованием кислородсодержащего газа. Парциальное окисление может протекать в соответствии с различными разработанными процессами. Могут быть использованы каталитические, а также некаталитические процессы. Эти процессы включают способ газификации фирмы Shell. Исчерпывающий обзор указанного процесса можно найти в журнале Oil and Gas Journal, сентябрь 6, 1971, с. 86-90. Целесообразно, чтобы отношение Н 2/СО в синтез-газе находилось между 1,5 и 2,3, предпочтительно между 1,8 и 2,1. Катализаторы, применяемые для каталитического превращения смеси, содержащей водород и монооксид углерода, в углеводороды, известны из уровня техники и обычно называются катализаторами синтеза Фишера-Тропша. Предпочтительно катализаторы для использования в процессе синтеза углеводородов Фишера-Тропша содержат в качестве каталитически активного компонента кобальт. Предпочтительно каталитически активный компонент нанесен на пористый носитель, например диоксид кремния или диоксид титана. По желанию, катализатор синтеза Фишера-Тропша также может содержать один или несколько металлов или оксидов металлов в качестве промоторов. Обычно каталитическое превращение может быть осуществлено при температуре в диапазоне 150 до 350 С, предпочтительно от 180 до 270 С. Типичное суммарное давление в процессе каталитического превращения находится в диапазоне от 0,1 до 20,0 МПа (абс), более предпочтительно от 1,0 до 7,0 МПа (абс). Обычно поток углеводородных продуктов синтеза Фишера-Тропша отделяют от отходящего газа синтеза Фишера-Тропша с использованием газожидкостного сепаратора. Отходящий газ синтеза Фишера-Тропша может содержать газообразные углеводороды, азот, непревращнный метан, непревращнный монооксид углерода, диоксид углерода, водород и воду. Соответствующими газообразными углеводородами являются С 1-С 5 углеводороды, предпочтительно C1-C4 углеводороды, более предпочтительно C1-С 3 углеводороды. Эти углеводороды или их смеси представляют собой газы при температуре 5-30 С (1 атм), особенно при 20 С (1 атм). Кроме того, могут присутствовать кислородсодержащие соединения, например метанол, диметиловый эфир. В большинстве случаев отходящий газ синтеза Фишера-Тропша будет содержать 10-40 об.% водорода, предпочтительно 15-35 об.% водорода, 20-65 об.% СО, предпочтительно 30-55 об.% СО, 10-50 об.% СО 2, особенно 15-45 об.% СО 2, и 10-55 об.% N2, особенно 15-50 об.% N2 в расчете на общий объем газовой смеси. В зависимости от исходного синтез-газа и условий синтеза Фишера-Тропша состав отходящего газа синтеза Фишера-Тропша может изменяться. Понятно, что общий объем газовой смеси составляет 100 об.%. Настоящее изобретение предоставляет способ получения газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем газа, из газовой смеси, содержащей 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, причем указанный способ включает в себя следующие последовательные стадии:(1) подача газовой смеси через колонку, содержащую слой адсорбента, причем указанная газовая смесь содержит 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси,в начале указанной подачи слой и колонка предварительно насыщают и предварительно создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа абс, чистым водородом или смесью водорода и азота, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание пока газ, содержащий монооксид углерода,не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя и достигнет по большей мере 80% длины слоя, рассчитанной от конца слоя, в который подается газовая смесь; и(2) прекращение подачи газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, и снижение абсолютного давления в колонке и слое приблизительно до 0,5-1,0 МПа; и(3) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% метана, или газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, через колонку и слой адсорбента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% монооксида углерода, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(4) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода через колонку и слой адсорбента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% метана, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(5) прекращение подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, и снижение давления в колонке и слое адсорбента до давления в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа; и(6) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа, и(7) поддержание абсолютного давления в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа,предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азота. В предпочтительном варианте осуществления настоящее изобретение осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7). Поток, выходящий из одной стадии, может быть использован в качестве питающего газа на другой стадии; это особенно выгодно, когда осуществляются повторные циклы стадий (1)-(7). Способ может быть осуществлен с использованием единственной колонки, содержащей слой адсорбента. Предпочтительно используют несколько колонок, которые содержат слой адсорбента. Когда используют больше чем одну колонку, предпочтительно эти колонки соединяют параллельно. Предпочтительно в каждой колонке осуществляются повторные циклы стадий (1)-(7). В предпочтительном варианте о меньшей мере в одной колонке проводят одну стадию цикла, в то время как в другой колонке проводят другую стадию цикла. Продукт одной колонки может быть использован в другой колонке, например, для продувки, создания давления или продувки. В одном варианте осуществления по меньшей мере в двух колонках, содержащих слой адсорбента, предпочтительно по меньшей мере в семи колонках, содержащих слой адсорбента, проводят повторные циклы стадий (1)-(7). Предпочтительно по большей мере в 21, более предпочтительно по большей мере в 16 колонках, содержащих слой адсорбента, проводят повторные циклы стадий (1)-(7). Газовая смесь, содержащая 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, предпочтительно представляет собой газообразный продукт из синтеза Фишера-Тропша. В указанном случае эту смесь можно называть отходящим газом синтеза Фишера-Тропша. Обычно отходящий газ синтеза Фишера-Тропша получают в процессе синтеза углеводородов Фишера-Тропша, который включает стадии:ii) каталитическое превращение синтез-газа, полученного на стадии i), с использованием катализатора синтеза Фишера-Тропша в продукт синтеза Фишера-Тропша; иiii) разделение продукта синтеза Фишера-Тропша, полученного на стадии ii), по меньшей мере на один поток углеводородного продукта и отходящий газ синтеза Фишера-Тропша. Отходящий газ, полученный на стадии iii), может содержать газообразные углеводороды, азот, непревращнный метан, непревращнный монооксид углерода, диоксид углерода, водород и воду. Целесообразно, газообразные углеводороды представляют собой С 1-С 5 углеводороды, предпочтительно С 1-С 4 углеводороды, более предпочтительно C1-С 3 углеводороды. Указанные углеводороды или их смеси, являются газообразными при температурах 5-30 С (1 атм), особенно при 20 С (1 атм). Кроме того, могут присутствовать кислородсодержащие соединения, например метанол, диметиловый эфир. Газовая смесь, содержащая 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, предпочтительно содержит меньше чем 10 об.%, более предпочтительно меньше чем 5 об.% углеводородов,имеющих 6 или больше атомов углерода. Более предпочтительно газовая смесь содержит меньше чем 10 об.%, более предпочтительно меньше чем 5 об.% углеводородов, имеющих 5 или больше атомов углерода. Еще более предпочтительно газовая смесь содержит меньше чем 10 об.%, более предпочтительно меньше чем 5 об.% углеводородов, имеющих 4 или больше атомов углерода. В одном варианте осуществления углеводороды, имеющие 3 или больше атомов углерода, удаляют из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша, например, с использованием скруббера, до того как газ обрабатывают по способу настоящего изобретения. Газовая смесь, содержащая 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 2065 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, может содержать этан. В предпочтительном варианте количество этана составляет меньше чем 5 мас.%, более предпочтительно меньше чем 2 мас.% и еще более предпочтительно меньше чем 1 мас.% в расчете на общую массу газовой смеси. Колонка, содержащая слой адсорбента, может быть выполнена из металла, предпочтительно из нержавеющей стали. Слой адсорбента может содержать, например, оксид алюминия, углеродное молекулярное сито, силикалит, активированный углерод, цеолит или их смеси. Предпочтительно слой адсорбента содержит активированный углерод и/или цеолит. В другом предпочтительном варианте осуществления слой адсорбента содержит активированный углерод и/или силикалит. Когда используется оксид алюминия, предпочтительно его комбинируют с углеродным молекулярным ситом, активированным углеродом силикалитом и/или цеолитом. При использовании цеолита это может быть, например, ZSM-5A и/или ZSM-13 X. Если используется силикалит, то предпочтительно он представляет собой силикалит с высоким молярным отношением диоксида кремния к оксиду алюминия (SAR). Активированный углерод,силикалит и цеолит почти не адсорбируют азот и водород, но адсорбируют монооксид углерода, метан и диоксид углерода. Активированный углерод, силикалит и цеолит являются предпочтительными адсорбентами для метана и диоксида углерода по сравнению с монооксидом углерода. Слой адсорбента и колонка уже предварительно насыщены и предварительно опрессованы водородом или смесью водорода и азота в начале подачи газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода,-5 025131 монооксид углерода и водород на стадии (1). Слой и колонка могут быть насыщены и опрессованы чистым водородом. Чистый водород содержит больше чем 90 об.%, предпочтительно больше чем 95 об.% и более предпочтительно больше чем 99 об.% водорода. Слой и колонка могут быть насыщены и опрессованы смесью водорода и азота. Смесь водорода и азота предпочтительно содержит водород в диапазоне от 60 до 95 об.% и азот в диапазоне от 5 до 40 об.%. Предпочтительно смесь водорода и азота содержит меньше чем 10 об.%, более предпочтительно меньше чем 5 об.%, еще более предпочтительно меньше чем 1 об.% газов, отличающихся от водорода и азота. Например, слой и колонка могут быть насыщены и опрессованы продуктом - газом, содержащим водород и азот, со стадии (1) более раннего цикла. На стадии (1) поток выделяется из другого конца слоя адсорбента. Слой адсорбента может адсорбировать метан, диоксид углерода и монооксид углерода. Отходящий поток может содержать, главным образом, водород и азот. Часть этого отходящего потока может быть использована для создания давления в колонке и слое адсорбента в начале цикла или на стадии (7). Другая часть этого отходящего потока может быть использована на стадии продувки (6). Другая часть может подаваться в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша, даже если в ней содержится азот. Давление отходящего потока газа может быть почти таким же, как давление в колонке и слое адсорбента, и таким образом, будет находиться в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа (абс), предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа абс. На стадии (1) операции подачи газовой смеси и выпускания отходящего потока продолжаются до тех пор, пока газ, содержащий монооксид углерода, не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя,предпочтительно по меньшей мере 50%, более предпочтительно по меньшей мере 60% и достигнет по большей мере 80% длины слоя, предпочтительно по большей мере 70%, рассчитанной от конца слоя, в который поступает газовая смесь. В предпочтительном варианте осуществления подача и выпускание прекращаются, когда адсорбционная способность слоя адсорбента относительно монооксида углерода снижается на 50-80%, предпочтительно на 60-70% от его адсорбционной способности относительно монооксида углерода при начале подачи газовой смеси. Продвижение газа, содержащего монооксид углерода, через слой можно контролировать. Это может быть осуществлено, например, путем анализа образцов газа из отходящего потока и/или образцов газа из колонки и слоя адсорбента. Продвижение газа, содержащего монооксид углерода, через слой можно контролировать дополнительно или альтернативно путем определения температуры по длине слоя, например, с использованием термопар, расположенных по длине слоя. На фронте потока газа, содержащего монооксид углерода, температура увеличивается по сравнению с частью слоя, до которой еще не дошел газ, содержащий монооксид углерода. Кроме того, на фронте потока газа, содержащего монооксид углерода, температура увеличивается по сравнению с частью слоя, где монооксид углерода уже адсорбировался в слое адсорбента. На стадии (2) прекращение подачи газовой смеси осуществляется путем прекращения потока газа в колонку, содержащую слой адсорбента. Когда прекращаются операции подачи и выпускания, некоторое количество водорода и азота может оставаться в колонке, содержащей слой адсорбента. При прекращении подачи газовой смеси давление в колонке и слое адсорбента снижается приблизительно до 0,5-1,0 МПа абс. Пониженное давление в колонке и слое адсорбента является достаточным для обеспечения выхода большей части отходящего потока, который содержит водород и азот. Отходящий поток покидает колонку и слой в том же конце, из которого отходящий поток выделяется на стадии (1). На стадии (3) газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% метана, или газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, поступает в колонку, содержащую слой адсорбента. На стадии (3) предпочтительно, чтобы газ, содержащий по меньшей мере 99 об.% метана, или газ, содержащий по меньшей мере 99 об.% диоксида углерода, поступал в колонку, содержащую слой адсорбента. На стадии(3) газ подается в тот же конец слоя, в который газовая смесь поступает на стадии (1). Газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% метана, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% метана, может быть, например, чистым метаном или обработанным природным газом. Обработанный природный газ представляет собой природный газ, из которого удалены загрязнения, наподобие воды и серы. Газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% метана, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% метана, может иметь, например, такой же состав как углеводородное сырье, которое превращается в сингаз для синтеза Фишера-Тропша. Газ, содержащий по меньшей мере 99 об.% диоксида углерода, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% диоксида углерода, может быть или может содержать отходящий поток стадии (5). Поэтому в слой и колонку можно подавать продукт - газ, содержащий диоксид углерода, со стадии (5) более раннего цикла. В этом случае продукт - газ, содержащий диоксид углерода, со стадии (5) более раннего цикла сжимается до использования в качестве питающего газа на стадии (3). На стадии (3) отходящий поток выделяется из другого конца слоя адсорбента. В случае подачи метана слой адсорбента будет адсорбировать еще больше метана. В случае подачи диоксида углерода слой адсорбента будет адсорбировать еще больше диоксида углерода. Отходящий поток может содержать,главным образом, монооксид углерода. Предпочтительно отходящий поток содержит по меньшей мере 80 об.%, более предпочтительно по меньшей мере 90 об.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95 об.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 99 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем отходящего потока. Давление отходящего потока газа будет приблизительно таким же, как давление в колонке и в слое адсорбента, и таким образом, будет находиться в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа абс,предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа абс, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа абс. Поток продукта монооксида углерода может быть использован в качестве сырья для синтеза Фишера-Тропша. Например,это может быть поток, рециркулирующий в процесс синтеза Фишера-Тропша. Это является значительным преимуществом, поскольку дает возможность превращать большую часть атомов углерода из углеводородного сырья в целевые углеводороды C5+. В одном варианте способа настоящего изобретения необязательно промытый отходящий газ синтеза Фишера-Тропша используется на стадии (1), и по меньшей мере часть отходящего потока со стадии (3) в качестве рециркулирующего потока направляется в реактор синтеза Фишера-Тропша, в котором образуется отходящий газ. В другом варианте способа необязательно промытый отходящий газ синтеза Фишера-Тропша из первого реактора синтеза Фишера-Тропша используется на стадии (1), и по меньшей мере часть отходящего потока со стадии (3) направляется в качестве потока сырья во второй реактор синтеза ФишераТропша. В дополнительном варианте способа по меньшей мере часть отходящего потока со стадии (3) в качестве рециркулирующего потока направляется в реактор синтеза Фишера-Тропша, в котором образуется отходящий газ, и по меньшей мере часть отходящего потока со стадии (3) направляется в качестве потока сырья во второй реактор синтеза Фишера-Тропша. На стадии (3) операции подачи метана или диоксида углерода и выпускания отходящего потока продолжаются до тех пор, пока по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, более предпочтительно по меньшей мере 80%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95% монооксида углерода, который присутствовал в слое адсорбента в начале указанной стадии продувки, выделится из другого конца слоя. Метан или диоксид углерода в сырье будут замещать монооксид углерода в слое адсорбента. В одном варианте метан поступает на стадию (3), и операции подачи и выпускания прекращаются, когда проскок метана становится неизбежным. Таким образом, в этом варианте метан поступает до тех пор, пока адсорбционная способность слоя адсорбента относительно метана не станет ничтожной или почти отсутствующей. В другом варианте осуществления диоксид углерода поступает на стадию (3), и операции подачи и выпускания прекращаются,когда проскок метана становится неизбежным. Продвижение газа, содержащего метан, через слой можно контролировать, например, путем анализа образцов газа из отходящего потока и/или образцов газа из колонки и слоя адсорбента. Продвижение газа, содержащего метан, через слой можно контролировать дополнительно или альтернативно путем определения температуры по длине слоя, например, с использованием термопар, расположенных по длине слоя. На фронте потока газа, содержащего метан, температура увеличивается по сравнению с частью слоя, до которой еще не дошел газ, содержащий метан. Кроме того, на фронте потока газа, содержащего метан, температура увеличивается по сравнению с частью слоя, где метан уже вытеснил монооксид углерода в слое адсорбента или где диоксид углерода вытеснил монооксид углерода и в последующем метан,в слое адсорбента. На стадии (4) газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, поступает в колонку,содержащую слой адсорбента. Предпочтительно на стадии (4) газ, содержащий по меньшей мере 99 об.% диоксида углерода, поступает в колонку, содержащую слой адсорбента. На стадии (4) газ поступает в тот же самый конец слоя, в который подается газовая смесь на стадии (1). Газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% диоксида углерода, может быть или может содержать отходящий поток стадии (5). Поэтому в слой и колонку можно подавать продукт - газ, содержащий диоксид углерода, со стадии (5) более раннего цикла. В этом случае продукт - газ, содержащий диоксид углерода, со стадии (5) более раннего цикла,сжимается до использования в качестве питающего газа на стадии (4). На стадии (4) отходящий поток выделяется из другого конца слоя адсорбента. Слой адсорбента будет адсорбировать еще больше диоксида углерода. Отходящий поток в основном может содержать метан. Давление отходящего потока газа будет почти таким же как давление в колонке и в слое адсорбента,и таким образом, будет находиться в диапазоне 1,5-7,5 МПа (абс), предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа,более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа. Получается метановый поток продукта. Предпочтительно продукт - метановый поток содержит по меньшей мере 80 об.% метана, более предпочтительно по меньшей мере 90 об.% метана, еще более предпочтительно по меньшей мере 95% метана. На стадии (4) подача диоксида углерода и выпускание отходящего потока продолжаются до тех пор, пока по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, более предпочтительно по меньшей мере 80%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90%, еще более предпочтительно по меньшей мере 95% метана, который присутствовал в слое адсорбента в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца слоя. Диоксид углерода в сырье будет вытеснять метан в слое адсорбента. В предпочтительном варианте осуществления операции подачи и выпускания прекращаются, когда адсорбционная способность слоя адсорбента относительно диоксида углерода является ничтожной или почти отсутствует. Продвижение газа, содержащего диоксид углерода, через слой можно контролировать, например,путем анализа образцов газа из отходящего потока и/или образцов газа из колонки и слоя адсорбента. Продвижение газа, содержащего диоксид углерода, через слой можно контролировать дополнительно или альтернативно путем определения температуры по длине слоя, например, с использованием термопар, расположенных по длине слоя. На фронте потока газа, содержащего диоксид углерода, температура увеличивается по сравнению с частью слоя, до которой еще не дошел газ, содержащий диоксид углерода. Кроме того, на фронте потока газа, содержащего диоксид углерода, температура увеличивается по сравнению с частью слоя, где диоксид углерода уже вытеснил метан в слое адсорбента. На стадии (5) прекращается подача газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода. Давление в колонке и слое адсорбента снижается до уровня в диапазоне 0,1 до 0,5 МПа абс. В ходе стадии (5) диоксид углерода покидает колонку и слой в том же конце, где на стадии (4) диоксид углерода поступал в колонку и слой. Часть этого отходящего потока можно подвергать сжатию и затем использовать на стадии (3) и/или на стадии (4) следующего цикла. Другую часть этого отходящего потока можно направлять в топливный резервуар, в газогенератор, или в установку парового риформинга метана(SMR). В ходе стадии (5) почти весь монооксид углерода покидает колонку и слой. На стадии (6) колонку и слой адсорбента продувают путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента. Смесь водорода и азота подается в тот же конец колонки и слоя, из которого на стадии (1) выделяется отходящий поток. В ходе стадии (6) остаточный диоксид углерода покидает колонку и слой в том же конце, где на стадии (1) смесь газов поступала в колонку и слой. В предпочтительном варианте осуществления используемая на стадии (6) смесь водорода и азота представляет собой часть отходящего потока со стадии (2), а также необязательно может содержать часть отходящего потока со стадии (1). Газовая смесь, поступающая в колонку и слой, продувает слой от диоксида углерода. Давление отходящего газового потока может быть почти таким же, как давление в колонке и в слое адсорбента и таким образом, будет находиться в диапазоне 0,1 до 0,5 МПа абс. Отходящий поток можно подавать в топливный резервуар. В предпочтительном варианте колонку и слой адсорбента продувают на стадии (6) путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% азота, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% азота, через колонку и слой адсорбента, с последующей подачей смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента, посредством чего колонка и слой находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа. Газ,содержащий по меньшей мере 95 об.% азота, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% азота может быть продуктом из установки для разделения воздуха (УРВ). Смесь водорода и азота предпочтительно является частью отходящего потока со стадии (2), и кроме того, может содержать необязательно часть отходящего потока со стадии (1). Газ, содержащий, по меньшей мере 95 об.% азота, и на последующей стадии - смесь водорода и азота поступает в тот же конец колонки и слоя, из которого на стадии (1) выделяется отходящий поток. Когда газ, содержащий по меньшей мере 95 об.% азота, поступает в колонку и слой, часть остаточного диоксида углерода покидает колонку и слой в том же конце, в который на стадии (1) газовая смесь поступает в колонку и слой. Этот отходящий поток можно направлять в топливный резервуар. Когда на последующей стадии смесь водорода и азота поступает в колонку и слой, затем остаточный диоксид углерода покидают колонку и слой в том же конце, в который на стадии (1) газовая смесь поступает в колонку и слой. Этот отходящий поток можно направлять в топливный резервуар. На стадии (7) в колонке и слое адсорбента создают давление в диапазоне 1,5-7,5 МПа, предпочтительно от 2,5-6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0-5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азота. Используемая смесь может содержать часть водородного продукта и азота со стадии (2), а также необязательно может содержать часть водородного продукта и азота со стадии (1). Смесь водорода и азота предпочтительно содержит водород в диапазоне между 60 и 95 об.% и азота в диапазоне от 5 до 40 об.%. Смесь водорода и азота предпочтительно содержит меньше чем 10 об.%, более предпочтительно меньше чем 5 об.%, еще более предпочтительно меньше чем 1 об.% газов, отличающихся от водорода и азота. В предпочтительном варианте изобретение предоставляет способ получения газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода, из газовой смеси, содержащей 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, причем указанный способ включает в себя следующие последовательные стадии:(1) подача газовой смеси через колонку, содержащую слой адсорбента, причем указанная газовая смесь содержит 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси,в начале указанной подачи слой и колонка предварительно насыщают и предварительно создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0-8,0 МПа, предпочтительно от 3,0-7,0 МПа чистым водородом или смесью водорода и азота, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание, пока газ, содержащий монооксид углерода, не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя и достигнет по большей мере 80% длины слоя, рас-8 025131 считанной от конца слоя, в который подается газовая смесь; и(2) прекращение подачи газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, и снижение давления в колонке и слое приблизительно до 5-10 МПа абс.;и(3) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% метана, или газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, через колонку и слой адсорбента,причем колонка и слой находятся под давлением в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа абс, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа абс, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа аба, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% монооксида углерода, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(4) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода через колонку и слой адсорбента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% метана, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(5) прекращение подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, и снижение давления в колонке и слое адсорбента до давления в диапазоне 0,1 -0,5 МПа абс; и(6) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента колонка и слой находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа абс, и(7) поддержание абсолютного давления в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа,предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азота; указанный способ дополнительно включает в себя следующие последовательные стадии:(А) подача отходящего потока стадии (1) через колонку, содержащую слой адсорбента,в начале указанной подачи слой и колонку предварительно насыщают и предварительно создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0-8,0 МПа, предпочтительно от 3,0-7,0 МПа абс, чистым водородм и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока азотсодержащий газ не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя и достигнет по большей мере 80% длины слоя, рассчитанной от конца слоя, в который подается газовая смесь; и(B) прекращение подачи отходящего потока стадии (1), и снижение давления в колонке и слое приблизительно на 0,2-0,5 МПа;(C) дополнительное снижение давления в колонке и слое приблизительно на 0,2-0,5 МПа;(D) снижение давления в колонке и слое адсорбента до величины в диапазоне 0,1-0,5 МПа и(E) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи чистого водорода через колонку и слой адсорбента,причем колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 0,1-0,5 МПа,(F) в колонке и слое адсорбента создают абсолютное давление в диапазоне от 0,5 до 5,0 МПа, предпочтительно от 1,0 до 4,5 МПа, более предпочтительно от 2,0 до 4,0 МПа за счет подачи водорода, и(G) дополнительное повышение абсолютного давления в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5-6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа за счет подачи водорода. В указанном предпочтительном варианте осуществления, кроме газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем этого газа, содержащего монооксид углерода,предпочтительно также производится газ, содержащий по меньшей мере 80 об.% водорода в расчете на общий объем указанного водородсодержащего газа. Газ, содержащий по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода, является отходящим потоком со стадии (3). Предпочтительно газ, содержащий по меньшей мере 80 об.% водорода, получается на стадиях (А), (В), (С), (F) и (G). Одно преимущество настоящего изобретения состоит в том, что способ является подходящим для получения потока чистого монооксида углерода из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша на стадии(3). Указанный поток чистого монооксида углерода можно рециркулировать в реактор синтеза ФишераТропша. Это дает возможность превращать большую часть атомов углерода из углеводородного сырья в целевые углеводороды С 5+. Дополнительное преимущество состоит в том, что способ является подходящим для получения чистого метанового потока из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша на стадии (4). Другое преимущество настоящего изобретения заключается в том, что способ является подходящим для получения потока чистого водорода из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша на стадии (А). Этот поток чистого водорода можно рециркулировать в реактор синтеза Фишера-Тропша и/или он может быть использован в другом процессе, для которого требуется водород, например при регулировании соотношения Н 2/СО в сырье для второго реактора синтеза Фишера-Тропша. Поскольку в способе настоящего изобретения обеспечивается рециркуляция как монооксида углерода, так и водорода из отходящего газа синтеза Фишера-Тропша, это представляет собой удобный способ рециркуляции непревращнного синтез-газа. Как описано выше, стадии (1)-(7) могут быть осуществлены с использованием единственной колонки, содержащей слой адсорбента. Как описано выше, предпочтительно осуществляются повторные циклы стадий (1)-(7). В предпочтительном варианте настоящего изобретения осуществляются повторные циклы стадий(А)-(G). Поток, выходящий из одной стадии, может быть использован в качестве питающего газа на другой стадии; это является особенно выгодным при осуществлении повторных циклов стадий (А)-(G). Стадии (А)-(G) могут быть осуществлены с использованием единственной колонки, содержащей слой адсорбента. Предпочтительно используют несколько колонок, которые содержат слой адсорбента. При использовании больше одной колонки предпочтительно колонки соединяются параллельно. Предпочтительно повторные циклы стадий (А)-(G) осуществляются в каждой колонке. В предпочтительном варианте по меньшей мере в одной колонке проводят одну стадию цикла, в то время как в другой колонке проводят другую стадию цикла. Продукт одной колонки может быть использован в другой колонке,например, для продувки, создания давления или промывки. В одном варианте осуществления по меньшей мере в двух колонках, содержащих слой адсорбента, предпочтительно по меньшей мере в пяти колонках, содержащих слой адсорбента, проводят повторные циклы стадий (А)-(G). Предпочтительно по большей мере в 20, более предпочтительно по большей мере в 15 колонках, содержащих слой адсорбента, проводят повторные циклы стадий (А)-(G). Исходный газ для стадии (А) представляет собой по меньшей мере часть отходящего потока стадии(1). Исходный газ для стадии (А) предпочтительно содержит от 10 до 40 об. % азота и от 60 до 90 об.% водорода. Более предпочтительно исходный газ для стадии (А) содержит от 15 до 35 об.% азота и от 65 до 85 об.% водорода. Колонка, содержащая слой адсорбента, может быть выполнена из металла, предпочтительно из нержавеющей стали. Слой адсорбента может содержать, например, оксид алюминия, углеродное молекулярное сито, силикалит, активированный углерод, цеолит или их смеси. Предпочтительно слой адсорбента содержит цеолит. При использовании оксида алюминия его комбинируют с цеолитом. Этот цеолит может представлять собой, например, ZSM-5A, и/или ZSM-13 X, и/или LiX. Предпочтительно цеолиты адсорбируют азот по сравнению с водородом. Слой адсорбента и колонка уже предварительно насыщены и предварительно опрессованы водородом в начале подачи отходящего потока стадии (1) на стадию (А). Слой и колонка могут быть насыщены и опрессованы чистым водородом. Чистый водород содержит больше чем 90 об.%, предпочтительно больше чем 95 об.% и более предпочтительно больше чем 99 об.% водорода. Слой и колонка могут быть насыщены и опрессованы продуктом - водородсодержащим газом со стадии (А) более раннего цикла. На стадии (А) отходящий поток выделяется из другого конца слоя адсорбента. Слой адсорбента будет адсорбировать азот. Отходящий поток может, главным образом, содержать водород. Часть этого отходящего потока может быть использована для создания давления в колонке и слое адсорбента в начале цикла или на стадии (G). Другая часть может быть использована в качестве сырья синтеза ФишераТропша. Давление отходящего потока газа будет почти таким же, как давление в колонке и в слое адсорбента, и таким образом, будет находиться в диапазоне 2,0-8,0 МПа абс, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа. На стадии (А) подача газовой смеси и выпускание отходящего потока продолжаются до тех пор,пока фронт азотсодержащего газа не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя, предпочтительно по меньшей мере 50%, более предпочтительно по меньшей мере 60% и достигнет по большей мере 80% длины слоя, предпочтительно по большей мере 70%, рассчитанной от конца слоя, в который подается газовая смесь. В предпочтительном варианте осуществления операции подачи и выпускания прекращают, когда адсорбционная способность слоя адсорбента в отношении азота снижается на 50-80%, предпочтительно на 60-70% от адсорбционной способности в отношении азота в начале подачи газовой смеси. Продвижение газа, содержащего азот, через слой можно контролировать, например, путем анализа образцов газа из отходящего потока и/или образцов газа из колонки и слоя адсорбента. Продвижение азотсодержащего газа через слой можно контролировать дополнительно или альтернативно путем определения температуры по длине слоя, например, с использованием термопар, расположенных по длине слоя. На фронте потока азотсодержащего газа температура увеличивается по сравнению с частью слоя,до которой еще не дошел газ, содержащий азот. Кроме того, на фронте потока азотсодержащего газа температура увеличивается по сравнению с частью слоя, где азот уже адсорбировался. На стадии (В) прекращение подачи газовой смеси осуществляется путем прекращения потока газа в колонку, содержащую слой адсорбента. Когда прекращаются операции подачи и выпускания, некоторое количество водорода и азота может оставаться в колонке, содержащей слой адсорбента. При прекращении подачи газовой смеси общее давление в колонке и слое адсорбента предпочтительно снижается приблизительно до 0,5-1,0 МПа абс. на стадиях (В) и (С). Наиболее предпочтительно стадии (В) и (С) осуществляются как отдельные стадии. Кроме того, можно объединять стадии (В) и (С) и снижать общее давление в колонке и слое адсорбента приблизительно до 0,5-1,0 МПа в одну стадию. Когда стадии (В) и (С) проводятся отдельно, давление в колонке и слое на стадии (В) снижается приблизительно на 0,2-0,5 МПа и дополнительно снижается на стадии (С) еще на 0,2-0,5 МПа. Пониженное давление в колонке и слое адсорбента является достаточным для обеспечения выхода большей части отходящего потока, который содержит водород. В ходе стадий (В) и (С) отходящий поток покидает колонку и слой на том же конце,из которого на стадии (А) выделяется отходящий поток. На стадии (D) давление в колонке и слое адсорбента снижается до давления в диапазоне 0,1-0,5 МПа. В ходе стадии (D) водород и азота покидают колонку и слой в том же конце, в который на стадии(А) в колонку и слой поступает отходящий поток стадии (1). Отходящий поток можно подавать в топливный резервуар. В ходе стадии (D) практически весь водород и азот покидают колонку и слой. На стадии (Е) колонку и слой адсорбента продувают путем подачи водорода через колонку и слой адсорбента. Водород поступает в тот же конец колонки и слоя, из которого отходящий поток выделяется на стадии (А). В ходе стадии (Е) остаточный азот покидает колонку и слой в том же конце, в который на стадии (А) в колонку и слой поступает отходящий поток со стадии (1). В предпочтительном варианте осуществления водород, использованный на стадии (Е), представляет собой часть отходящего потока со стадии (С), и необязательно также может содержать часть отходящего потока со стадии (В) и/или (А). Водород, поступающий в колонку и слой, продувает слой от азота. Давление отходящего газового потока будет приблизительно таким же, как давление в колонке и слое адсорбента, и таким образом, будет находиться в диапазоне 0,1-0,5 МПа. Отходящий поток может быть направлен в топливный резервуар. Дополнительно или альтернативно, по меньшей мере часть отходящего потока стадии (Е) может быть использована в качестве питающего газа на стадии (6). На стадиях (F) и (G) в колонке и слое адсорбента создают абсолютное давление в диапазоне 1,5-7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа за счет подачи водорода. На стадии (F) используемый водород может представлять собой или может содержать часть водородного продукта со стадии (В), и кроме того, необязательно содержать часть водородного продукта со стадии (А). На стадии (G) водород предпочтительно представляет собой часть водородного продукта со стадии (А). Наиболее предпочтительно стадии (F) и (G) осуществляют как отдельные стадии. Когда стадии (F) и (G) осуществляются отдельно, в колонке и слое на стадии (F) создают абсолютное давление в диапазоне от 0,5 до 5,0 МПа, предпочтительно от 1,0 до 4,5 МПа, более предпочтительно от 2,0 до 4,0 МПа, и на стадии (G) дополнительно компримируют до давления в диапазоне 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа. Кроме того, можно комбинировать стадии (F) и (G), и в колонке и слое адсорбента создавать абсолютное давление в диапазоне 1,5-7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, за счет подачи водорода на единственной стадии, используя водород со стадии (А), а также необязательно водород со стадии (В). В другом предпочтительном варианте изобретение предоставляет способ получения газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем газа, из газовой смеси,содержащей 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, причем указанный способ включает следующие последовательные стадии:(1) подача газовой смеси через колонку, содержащую слой адсорбента, причем указанная газовая смесь содержит 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода , 20-65 об.% монооксида углерода, 1040 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси,в начале указанной подачи слой и колонку предварительно насыщают, и предварительно создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа чистым водородом или смесью водорода и азота, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока газ, содержащий монооксид углерода, не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя и достигнет по большей мере 80% длины слоя, рассчитанной от конца слоя, в который подается газовая смесь;(2) прекращение подачи газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, и снижение абсолютного давления в колонке и слое приблизительно на 0,5-1,0 МПа; и(3) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% метана, или газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, через колонку и слой адсорбента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5-7,5 МПа, предпочтительно от 2,5-6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0-5,5 МПа,выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% монооксида углерода, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(4) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода через колонку и слой адсорбента,колонка и слой находятся под абсолютным давлением в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% метана, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки, выделяются из другого конца указанного слоя; и(5) прекращение подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, и снижение давления в колонке и слое адсорбента до давления в диапазоне 0,1-0,5 МПа; и(6) продувка колонки и слоя адсорбента путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента колонка и слой находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа, и(7) поддержание абсолютного давления в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа,предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азота, кроме того, указанный способ включает в себя следующие последовательные стадии:(I) отправление по меньшей мере части выделяемого отходящего потока стадии (1) в качестве сырья для мембранной установки,(II) необязательное отправление по меньшей мере части выделяемого отходящего потока стадии (3) в качестве очищающего газа для мембранной установки,(III) необязательное отправление по меньшей мере части концентрата (ретентата) мембранной установки в качестве сырья для стадии (6),(IV) отправление по меньшей мере части фильтрата (пермеата) мембранной установки в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша. В указанном предпочтительном варианте настоящего изобретения получается газовый поток, содержащий водород и монооксид углерода, который может быть использован в качестве сырья для синтеза Фишера-Тропша. Произведенный газ, содержащий по меньшей мере 80% монооксида углерода, который представляет собой отходящий поток со стадии (3), может быть частично или полностью использован для получения газового потока, содержащего водород и монооксид углерода. В предпочтительном варианте осуществляются стадии (II) и (III). Стадии (I)-(IV) и стадии (А)-(G), которые описаны выше, предпочтительно не комбинируются. Предпочтительно способ настоящего изобретения имеет или дополнительные стадии (А)-(G), или дополнительные стадии (I)-(IV). Мембранная установка, которая может быть использована, может содержать полимерную мембрану или керамическую мембрану, предпочтительно полимерную мембрану, наиболее предпочтительно полиимидную мембрану. Указанные мембраны являются промышленно доступными. Выделяющийся отходящий поток стадии (1) содержит азот и водород и направляется в качестве сырья в мембранную установку. Кроме того, в мембранную установку направляется очищающий газ. Предпочтительно очищающий газ содержит монооксид углерода и может быть выделяющимся отходящим потоком стадии (3). В мембранной установке сырье, содержащее азот и водород, поступает на одну сторону мембраны,а очищающий газ, содержащий монооксид углерода, поступает на другую сторону мембраны. Предпочтительно сырье, содержащее азот и водород, которое поступает на одну сторону мембраны, находится при более высоком давлении, чем очищающий газ, содержащий монооксид углерода, который поступает на другую сторону мембраны. Например, сырье может находиться под абсолютным давлением в диапазоне от 3,0 до 7,0 МПа. В мембранной установке водород проходит сквозь мембрану. Предпочтительно азот и монооксид углерода не проходят или едва проходят сквозь мембрану. Водород, присутствующий в сырье для мембранной установки, становится частью фильтрата. Фильтрат мембранной установки содержит монооксид углерода и водород. Указанный фильтрат может подаваться в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша. Концентрат мембранной установки содержит азот. Этот концентрат может подаваться в качестве сырья для стадии (6). Некоторые варианты осуществления способа согласно изобретению будут проиллюстрированы ниже со ссылкой на прилагаемые чертежи. Отмечается, что настоящее изобретение нельзя считать ограниченным с этой целью или посредством этого. Фиг. 1 А иллюстрирует общий вид технологических стадий способа согласно изобретению. Колонка, содержащая слой адсорбента, изображена семь раз; причем каждый раз показана стадия способа со- 12025131 гласно изобретению. На стадии (1) отходящий газ синтеза Фишера-Тропша поступает в колонку и слой,причем выделяется смесь водорода и азота. В ходе стадии (1) поддерживается высокое давление в колонке и слое. На стадии (2) давление снижается на 0,5-1,0 МПа абс, и выделяется оставшийся водород и азот. На стадии (3) колонку и слой продувают путем подачи диоксида углерода, и выпускают монооксид углерода. Поток монооксида углерода может подаваться в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша. На стадии (4) колонку и слой дополнительно продувают путем подачи диоксида углерода, и выделяется метан. Метан получается как поток продукта. На стадии (5) давление в колонке и слое снижается до 0,1-0,5 МПа, и выделяется диоксид углерода. На стадии (6) смесь водорода и азота поступает в колонку и слой,причем отходящий поток может подаваться в топливный резервуар. На стадии (7) в колонке и слое вновь создается высокое давление с использованием смеси водорода и азота. На фиг. 1 В показан общий вид технологических стадий предпочтительного варианта осуществления способа настоящего изобретения. Одна колонка, содержащая слой адсорбента, изображена семь раз; причем каждый раз показана одна стадия из стадий (1)-(7) согласно изобретению. Другая колонка, содержащая слой адсорбента, изображена семь раз; причем каждый раз показана одна стадия из стадий (А)(G) согласно изобретению. На стадии (1) отходящий газ синтеза Фишера-Тропша поступает в колонку и слой, причем выделяется смесь водорода и азота. В ходе стадии (1) поддерживается высокое давление в колонке и слое. На стадии (2) давление снижается на 0,5-1,0 МПа абс, и выделяется оставшийся водород и азот. На стадии (3) колонку и слой продувают путем подачи диоксида углерода с выпусканием монооксида углерода. Этот поток монооксида углерода может подаваться в качестве сырья синтеза ФишераТропша. На стадии (4) колонку и слой дополнительно продувают путем подачи диоксида углерода с выпусканием метана. Метан получается как поток продукта. На стадии (5) давление в колонке и слое снижается до 0,1-0,5 МПа, и выделяется диоксид углерода. На стадии (6) смесь водорода и азота поступает в колонку и слой, причем отходящий поток может подаваться в топливный резервуар. На стадии (7) в колонке и слое вновь создается высокое давление с использованием смеси водорода и азота. На стадии (А) отходящий поток со стадии (1) поступает в колонку и слой, причем выделяется водород. В ходе стадии(А) поддерживается высокое давление в колонке и слое. На стадиях (В) и (С) давление снижается всего на 0,5-1,0 МПа абс, и выделяется оставшийся водород. На стадии (D) давление в колонке и слое снижается до 0,1-0,5 МПа, и выделяются водород и азот. На стадии (Е) водород поступает в колонку и слой, причем отходящий поток можно подавать в топливный резервуар. На стадиях (F) и (G) в колонке и слое создается высокое давление, снова с использованием водорода. Фиг. 2-7 иллюстрируют общие виды компоновки установок синтеза Фишера-Тропша, причем каждый раз указаны положения, в которых может быть использован способ согласно изобретению. Фиг. 2 относится к технологической линии, включающей единственный реактор синтеза ФишераТропша HPS. Установка, в которой осуществляется способ изобретения, обозначена термином "Сепаратор". В этой схеме скруббер расположен между реактором синтеза Фишера-Тропша HPS и установкой, в которой осуществляется способ изобретения (сепаратор) для того, чтобы удалить углеводороды, имеющие 3 или больше атомов углерода, до подачи отходящего газа синтеза Фишера-Тропша на стадию (1) способа настоящего изобретения. Продукт - газ, содержащий СО со стадии (3), подвергают рециркуляции из сепаратора в реактор синтеза Фишера-Тропша HPS. Фиг. 3 относится к технологической линии, включающей единственный реактор синтеза ФишераТропша HPS. В этой схеме часть промытого отходящего газа поступает в установку для риформинга метана с водяным паром (SMR), причем часть промытого отходящего газа отправляется в сепаратор, то есть в установку способа согласно изобретению. Продукт - газ, содержащий СО со стадии (3), подвергают рециркуляции из сепаратора в реактор синтеза Фишера-Тропша HPS. Часть отходящего потока со стадии (5) и отходящий поток стадии (6) направляются в топливный резервуар. Фиг. 4 относится к технологической линии, включающей единственный реактор синтеза ФишераТропша HPS. В этой схеме часть отходящего потока со стадии (5) рециркулирует в установку для производства синтез-газа. Фиг. 5 относится к технологической линии, включающей первый реактор синтеза Фишера-ТропшаHPS 1 (не показан) и второй реактор синтеза Фишера-Тропша HPS 2. Установка, в которой осуществляется способ изобретения, обозначена термином "Сепаратор". В этой схеме скруббер расположен между вторым реактором синтеза Фишера-Тропша HPS 2 и установкой, в которой осуществляется способ изобретения (сепаратор), для того чтобы удалить углеводороды, имеющие 3 или больше атомов углерода, до подачи отходящего газа синтеза Фишера-Тропша на стадию (1) способа настоящего изобретения. Продукт - газ, содержащий СО со стадии (3), подвергают рециркуляции из сепаратора в реактор синтеза Фишера-Тропша HPS 2. Фиг. 6 относится к технологической линии, включающей первый реактор синтеза Фишера-ТропшаHPS 1 и второй реактор синтеза Фишера-Тропша HPS 2. Промытый отходящий газ из реактора синтеза Фишера-Тропша HPS 1 отправляется на стадию (1) способа согласно изобретению, который осуществляется в сепараторе. Продукт - газ, содержащий СО со стадии (3), направляется как поток сырья в реактор синтеза Фишера-Тропша HPS 2. Фиг. 7 относится к технологической линии, включающей первый реактор синтеза Фишера-ТропшаHPS 1 (не показан) и второй реактор синтеза Фишера-Тропша HPS 2. Часть промытого отходящего газа поступает в установку SMR и часть промытого отходящего газа отправляется в сепаратор, то есть в установку способа согласно изобретению. Продукт - газ, содержащий СО со стадии (3), подвергают рециркуляции из сепаратора в реактор синтеза Фишера-Тропша HPS 2. Хотя способ описан на основе того, что в настоящее время считается наиболее практичными и предпочтительными вариантами осуществления, следует понимать, что описание изобретения не нужно ограничивать раскрытыми вариантами. Описание предназначено для защиты различных модификаций,комбинаций и аналогичных компоновок, которые составляют сущность и объем формулы изобретения,объем которой должен соответствовать наиболее широкой интерпретации с целью охвата всех указанных модификаций и аналогичных структур. Настоящее изобретение включает любые и все варианты осуществления, указанные в формуле изобретения. Кроме того, следует понимать, что могут быть выполнены различные изменения, без отклонения от сущности изобретения. Указанные изменения также полностью включены в описание. Однако они входят в объем защиты настоящего изобретения. Следует понимать, что назначением описания изобретения является патентное обеспечение различных аспектов изобретения независимо, а также в виде общего устройства, и в вариантах как способа, так и устройства. Любые патенты, публикации или другие ссылки, упомянутые в настоящей патентной заявке, включены в изобретение как ссылки. Кроме того, что касается каждого из используемых терминов, следует понимать, что если использование термина в этой заявке не противоречит такой интерпретации, обычные определения в словаре следует истолковывать как комбинированные для каждого термина и всех определений, альтернативных терминов и синонимов, которые содержатся по меньшей мере в одном из обычных технических словарей, признанных специалистами в этой области техники. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ 1. Способ получения газа, содержащего по меньшей мере 80 об.% монооксида углерода в расчете на общий объем газа, из газовой смеси, содержащей 5-50 об.% метана, 10-50 об.% диоксида углерода, 20-65 об.% монооксида углерода, 10-40 об.% водорода и 10-55 об.% азота в расчете на общий объем газовой смеси, причем указанный способ включает следующие последовательные стадии, на которых:(1) подают указанную газовую смесь через колонку, содержащую слой адсорбента, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента, причем перед подачей указанной газовой смеси слой адсорбента и колонку насыщают чистым водородом или смесью водорода и азота и создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание, пока газ, содержащий монооксид углерода, не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя адсорбента и достигнет не более 80% длины слоя адсорбента, рассчитанной от конца слоя адсорбента, на который подается газовая смесь;(2) прекращают подачу указанной газовой смеси, содержащей метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, и снижают давление в колонке и слое адсорбента приблизительно на 0,5-1,0 МПа;(3) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% метана, или газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода, через колонку и слой адсорбента, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента, причем колонка и слой адсорбента находятся при абсолютном давлении в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа,предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% монооксида углерода, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки (3), не выделится из другого конца указанного слоя;(4) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода через колонку и слой адсорбента, и при этом выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента,колонка и слой находятся при абсолютном давлении в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа, и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока по меньшей мере 60% метана, который присутствует в слое в начале указанной стадии продувки (4), не выделится из другого конца указанного слоя;(5) прекращают подачу указанного газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% диоксида углерода,и снижают давление в колонке и слое адсорбента до давления в диапазоне 0,1-0,5 МПа;(6) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента; причем колонка и слой адсорбента находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа, и(7) поддерживают давление в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа путем подачи смеси водорода и азо- 14025131 та, причем указанный способ необязательно дополнительно включает следующие последовательные стадии:(А) подают отходящий поток стадии (1) через колонку, содержащую слой адсорбента, и выпускают поток, выходящий из другого конца указанного слоя адсорбента, причем перед подачей указанного отходящего потока слой адсорбента и колонку насыщают чистым водородом и создают абсолютное давление в диапазоне от 2,0 до 8,0 МПа, предпочтительно от 3,0 до 7,0 МПа абс и продолжают указанную подачу и указанное выпускание до тех пор, пока азотсодержащий газ не достигнет по меньшей мере 45% длины слоя адсорбента и достигнет не более 80% длины слоя адсорбента,рассчитанной от конца слоя адсорбента, на который подается газовая смесь; и(B) прекращают подачу отходящего потока стадии (1) и снижают давление в колонке и слое адсорбента приблизительно на 0,2-0,5 МПа;(C) дополнительно снижают давление в колонке и слое приблизительно на 0,2-0,5 МПа;(D) снижают давление в колонке и слое адсорбента до величины в диапазоне 0,1-0,5 МПа;(E) продувают колонку и слой адсорбента путем подачи чистого водорода через колонку и слой адсорбента, причем колонка и слой адсорбента находятся под давлением в диапазоне от 0,1-0,5 МПа,(F) в колонке и слое адсорбента создают абсолютное давление в диапазоне от 0,5 до 5,0 МПа, предпочтительно от 1,0 до 4,5 МПа, более предпочтительно от 2,0 до 4,0 МПа за счет подачи водорода, и(G) дополнительно повышают абсолютное давление в колонке и слое адсорбента в диапазоне от 1,5 до 7,5 МПа, предпочтительно от 2,5 до 6,5 МПа, более предпочтительно от 3,0 до 5,5 МПа за счет подачи водорода,или следующие последовательные стадии:(I) отправляют по меньшей мере часть выделяемого отходящего потока стадии (1) в качестве сырья для мембранной установки,(II) необязательно отправляют по меньшей мере часть выделяемого отходящего потока стадии (3) в качестве очищающего газа для мембранной установки,(III) необязательно отправляют по меньшей мере часть концентрата мембранной установки в качестве продувочного газа для стадии (6),(IV) отправляют по меньшей мере часть фильтрата мембранной установки в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша. 2. Способ по п.1, в котором осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7) или где осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7) и проводят повторные циклы стадий (А)-(G). 3. Способ по п.1 или 2, в котором на стадиях (1)-(7) применяют по меньшей мере две, предпочтительно по меньшей мере семь колонок, которые содержат слой адсорбента, или, если дополнительно осуществляют стадии (А)-(G), то по меньшей мере две, предпочтительно по меньшей мере семь колонок,которые содержат слой адсорбента, используют на стадиях (1)-(7), и по меньшей мере две, предпочтительно по меньшей мере пять колонок, которые содержат слой адсорбента, используют на стадиях (А)(G). 4. Способ по п.3, где колонки на стадиях (1)-(7) соединены параллельно, или, если дополнительно осуществляют стадии (А)-(G), то колонки на стадиях (1)-(7) соединены параллельно, и колонки на стадиях (А)-(G) соединены параллельно. 5. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором исходная газовая смесь, содержащая метан, диоксид углерода, монооксид углерода и водород, представляет собой отходящий газ синтеза Фишера-Тропша. 6. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (3) используют в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша,или, если дополнительно осуществляют стадии (А)-(G), то по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (3) используют в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша и по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (А) отдельно или в комбинации с отходящим потоком стадии (3) используют в качестве сырья синтеза Фишера-Тропша. 7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором колонку со слоем адсорбента продувают на стадии (6) путем подачи газа, содержащего по меньшей мере 95 об.% азота, предпочтительно по меньшей мере 99 об.% азота, через колонку и слой адсорбента,с последующей подачей смеси водорода и азота через колонку и слой адсорбента, причем колонка и слой находятся под давлением в диапазоне от 0,1 до 0,5 МПа. 8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором часть отходящего потока стадии (2) используют в качестве продувочного газа на стадии (6), или, если дополнительно осуществляют и стадии(А)-(G), то часть отходящего потока стадии (2) используют в качестве продувочного газа на стадии (6), и используют по меньшей мере часть выделяющегося отходящего потока стадии (Е) отдельно или в комбинации с отходящим потоком стадии (2) в качестве продувочного газа на стадии (6). 9. Способ по п.8, в котором дополнительно часть отходящего потока стадии (1) используют в каче- 15025131 стве продувочного газа на стадии (6). 10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором часть отходящего потока стадии (2) используют в качестве питающего газа на стадии (7). 11. Способ по п.10, в котором дополнительно часть отходящего потока стадии (1) используют в качестве питающего газа на стадии (7). 12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором осуществляют повторные циклы стадий (1)-(7), и часть отходящего потока стадии (5) сжимают и используют в качестве продувочного газа на стадии (3) и/или стадии (4) следующего цикла. 13. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором необязательно промытый отходящий газ синтеза Фишера-Тропша из реактора синтеза Фишера-Тропша поступает в колонку и слой адсорбента на стадии (1), причем часть отходящего потока стадии (3) направляют в качестве рециркулирующего потока в реактор синтеза Фишера-Тропша, в котором образуется отходящий газ. 14. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором необязательно промытый отходящий газ синтеза Фишера-Тропша из первого реактора синтеза Фишера-Тропша используют на стадии (1) и часть отходящего потока стадии (3) направляют в качестве потока сырья во второй реактор синтеза Фишера-Тропша.

МПК / Метки

МПК: B01D 53/04, B01D 53/047, C01B 3/56, C10K 1/32

Метки: фишера-тропша, синтеза, способ, отходящего, переработки, газа

Код ссылки

<a href="http://easpatents.com/18-25131-sposob-pererabotki-othodyashhego-gaza-sinteza-fishera-tropsha.html" rel="bookmark" title="База патентов Евразийского Союза">Способ переработки отходящего газа синтеза фишера-тропша</a>

Похожие патенты